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硫酸钡和硫酸锶垢是目前油田注水开发过程中比较常见的垢,其结垢受热力学与动力学因素的影响。针对硫酸钡和硫酸锶的抑垢问题,本文选用多乙烯多胺亚甲基膦酸作为阻垢剂,并与另外5种亚甲基膦酸阻垢剂相对比,探讨其对BaSO4和SrSO4的抑制作用。 首先,以三乙烯四胺、四乙烯五胺、亚磷酸、甲醛、浓盐酸等为原料合成了三乙烯四胺六亚甲基膦酸(TETHMP)和四乙烯五胺七亚甲基膦酸(TEPHMP),通过核磁技术对产品进行表征。 在对SrSO4垢的抑制作用研究中,本文采用静态阻垢法考察ATMP、EDTMP、HDTMP、DETPMP、BHMTPMP、TETHMP和TEPHMP对SrSO4阻垢性能的影响。探讨了阻垢剂种类、阻垢剂浓度、体系pH值和成垢阳离子浓度对阻垢剂性能的影响。结果表明,ATMP和EDTMP对SrSO4的阻垢性能最差,而TETHMP和TEPHMP的阻垢效果最好,二者在大于8mg/L时,阻垢效率即达到98%以上,阻垢性能优异。 在对BaSO4垢的抑制作用研究中,考察了ATMP、EDTMP、DETPMP、TETHMP和TEPHMP五种阻垢剂对BaSO4的抑制效果。探讨了阻垢剂种类、阻垢剂浓度和成垢阳离子浓度对阻垢剂性能的影响。结果表明,使用阻垢剂DETPMP、TETHMP和TEPHMP在浓度达到8mg/L时,阻垢效率即达到95%以上,阻垢剂表现出明显的溶限效应。进一步用电导率法评价DETPMP、TETHMP和TEPHMP对BaSO4垢的抑制效果时,发现TETHMP的阻垢效果最好。 通过XRD、SEM、EDX、FT-IR、TG等手段,研究了阻垢剂加入前后BaSO4和SrSO4晶体的生长情况。XRD的结果表明,加入阻垢剂前后BaSO4和SrSO4晶体的衍射角基本上没有变化,但是部分峰强发生了变化,如SrSO4晶体的(210)和(102)晶面峰强减弱,BaSO4晶体的(020)和(140)晶面峰强减弱。SEM的结果显示,阻垢剂的加入使BaSO4和SrSO4晶体形貌明显改变,使BaSO4晶体由片状变为针状、絮状,而SrSO4晶体则变圆变得光滑。EDX的结果显示,阻垢剂分子吸附到了晶体表面,如加了TETHMP的BaSO4垢样中含有C和P元素,加了TETHMP的SrSO4垢样中含有C元素。BaSO4的FT-IR和TG结果进一步验证了阻垢剂与晶体之间的吸附效果。