嗪类多氮含能化合物的合成

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近年来,氮族杂环类高氮含能化合物成为国内外含能材料领域研究的热点,其中研究较多的母体结构单元主要有:六元四嗪环、六元三嗪环、五元四唑环和五元吡唑环。通过引入叠氮基,氨基,硝基等含能基团,可以合成出多种具有应用潜力的含能化合物。本文以硝酸胍为原料,经胺化、成环以及氧化反应三步反应首先合成四嗪类含能化合物的重要前体3,6-二(3,5-二甲基吡唑)-1,2,4,5-四嗪(BT),并优化其合成工艺条件。然后以水合肼和BT为原料合成了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪,再经重氮化反应在四嗪环上引入两个叠氮基得到化合物3,6-二(叠氮基)-1,2,4,5-四嗪。为了降低其感度,通过高效液相色谱及13C NMR结合研究双叠氮四嗪在不同极性溶剂下的叠氮一四唑异构转化,并在室温下,溶剂二甲亚砜中得到其转化最终产物6-氨基-四唑[1,5-b]-1,2,4,5-四嗪。以吡唑为原料通过卤化、硝化两步反应得到合成其他3,5-二硝基吡唑化合物的重要中间体4-氯-3,5-二硝基吡唑(CDNP),并优化其合成工艺,获得较高收率。再以CDNP为前体经过胺化反应合成得到1,4-二氨基-3,5-二硝基吡唑(DADNP),并用高碘酸钠等几种氧化剂对DADNP吡唑母环的氧化扩环反应进行了探索实验。没有得到其扩环目标产物连三嗪,而是得到其脱去N-氨基的产物4-氨基-3,5-二硝基吡唑。
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