苯酚羧化法制备取代苯甲酸的绿色工艺研究

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CO2排放到大气中破坏环境、加速全球变暖,是引起温室效应的主要气体之一,但它同时又是一种无毒、不易燃的重要碳资源。随着排放的CO2的增加和温室效应的加剧,CO2的利用日益引起世界各国的普遍关注。目前,对CO2的利用研究主要集中在化学利用和物理利用两个方面,尤其是在化工生产中直接消耗大量CO2,生产化工产品,对减少CO2排放量起到了举足轻重的作用。Kolbe-Schmitt合成就是利用CO2为原料,实现对CO2利用的重要化工反应,其中邻甲基水杨酸和4,6-二羟基-1,3-苯二甲酸的主要合成步骤是先形成酚盐,再与CO2反应,而酚盐在合成过程中需要脱水,在空气中容易潮解、氧化,能耗很大,在实际生产中是一个很大的问题。本课题分别以邻甲基苯酚和间苯二酚为原料,考察了无水K2CO3、无水K3PO4等盐的反应活性,选取效果较好的无水K2CO3与K3PO4一步法直接合成邻甲基水杨酸与4,6-二羟基-1,3-苯二甲酸。实验发现,若K2CO3参与反应,在最佳的反应条件下,CO2没有得到充分的利用,反而增排,若K3PO4参与反应,CO2的利用率会大大提高。当K3PO4参与羧化反应,反应温度150℃、反应压力3.0MPa、反应时间4h、底物与盐摩尔比为1:2.5、水含量<0.2%时,邻甲基水杨酸产率为69.6%;而当反应温度150℃、反应压力1.0MPa、反应时间3h、底物与盐摩尔比为1:3、水含量<6%时,4,6-二羟基-1,3-苯二甲酸产率为75.4%。与以前工艺相比,由K3PO4参与的羧化反应直接合成邻甲基水杨酸与4,6-二基-1,3-苯二甲酸,是一种工艺简单易行,收率高,绿色环保的新工艺。
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