生物炭吸附固定镉、铜效果的研究

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随着重金属造成的环境污染危害日益凸显,对重金属污染的治理已成为当前研究的热点。生物炭(Biochar)是废弃生物材料经厌氧限温制备而形成的一种碳含量丰富的炭,由于其精密的孔隙结构和独特的表面化学性质,且廉价易加工,生物炭被广泛应用于重金属污染的修复治理中。本文研究内容包括:生物炭的制备与表征;生物炭对水溶液中镉离子、铜离子的吸附特性;盆栽试验中生物炭对土壤镉离子、铜离子吸附效果;田间试验中生物炭对土壤镉、铜污染的钝化效果。分别在300℃、350℃下,炭化2h,制备樟木炭和棉花秸秆炭,购买小麦秸秆炭、花生壳炭、水稻秸秆炭、竹炭、木炭、活性炭,对上述材料的灰分、产率、pH值、表面官能团、孔隙度等进行表征分析;采用小麦秸秆炭、花生壳炭、木炭、活性炭4种生物炭在不同浓度、不同吸附时间、不同pH值、不同投加量对水溶液中重金属污染物Cd2+、Cu2+的吸附特征;在盆栽试验中,向Cd、Cu污染土壤中添加0g·kg-1、20g·kg-1、50g·kg-1、100g·kg-1木炭作为吸附剂,研究并分析添加木炭前后土壤pH值变化和重金属Cd、Cu总量和有效态变化的规律、小白菜干物质积累量及硝酸盐含量的变化,初步评估生物炭对污染土壤的修复效果;在湖北省大冶市选取一块受Cd、Cu污染的农田作大田试验,设计O kg·亩-1、30kg·亩-1、60kg·亩-1、90kg-亩-14个施炭处理,比较不同处理的土壤Cd、Cu全量、四种化学形态Cd、Cu含量以及种植一季生菜的地上部分和地下部分的Cd、Cu含量,考察施炭处理对土壤Cd、Cu污染的钝化效果。主要结论如下:(1)供试木炭介孔的孔容积达到0.2700cm3·g-1;大孔和微孔的孔容积分别是0.0035cm3·g-1和0.0098cm3·g-1;比表面积为27.5808m2·g1;有机碳含量为8.1929g2·kg-1;pH值为7.91;电镜图下可以看出木炭表面多孔性特征显著,由此可知木炭比表面积巨大,表面能高。(2)供试小麦秸秆炭、花生壳炭和木炭对Cd2+的等温吸附符合Langmuir方程,最大吸附量分别为0.673、0.134、0.068mg·g-1,而小麦秸秆炭、花生壳炭和活性炭对Cu2+的等温吸附符合Freundlich方程;小麦秸秆炭、花生壳炭和木炭对Cd2+的吸附可在60min内达到平衡,生物炭用量2g·L-1,溶液初始pH为6,小麦秸秆炭、花生壳炭和木炭对Cd2+的吸附效果最佳,且小麦秸秆炭对Cd2+的吸附效果明显优于花生壳炭和木炭对Cd2+的吸附效果,去除率可达91.3%;小麦秸秆炭、花生壳炭和活性炭Cu2+的吸附在10h后达到平衡;生物炭用量8g·L-1,溶液初始pH为6,小麦秸秆炭、花生壳炭对Cu2+的去除率分别为96.12%和92.10%。(3)在盆栽试验条件下,不同用量的木炭对小白菜干物质积累量的影响各不相同,当木炭用量大于50g·kg-1时,可有效提高小白菜干物质的积累量;Cd、Cu单一污染及复合污染中,小白菜硝酸盐含量随着木炭用量的增加而增加,且随着时间的推移,这种增加趋势愈来愈明显;在Cd、Cu单一污染中,添加木炭可降低小白菜中Cd、Cu的含量,且根中Cd的含量随着木炭用量的增加而减少;在Cd-Cu复合污染中,添加木炭对小白菜中Cd、Cu的含量影响不大;添加木炭后,Cd单一污染土壤的pH值随着时间的推移而逐渐增大,且木炭用量越大,pH值增加越大;木炭用量为50g·kg-1时,就可有效控制土壤中Cd、Cu总量和有效态的含量,在添加木炭180d~270d间可使土壤中Cd、Cu总量和有效态的含量达到相对最低值,270d后土壤中Cd、Cu总量和有效态的含量又开始增加。(4)田间试验结果表明,施炭60d后的酸交换态镉含量下降了6.58%~17.34%,不施炭处理酸交换态镉含量基本没有变化;不同的处理的Fe-Mn氧化结合态镉含量分别下降了38.18%~53.40%,有机结合态镉含量升高了17.33%~67.24%,残渣态镉含量下降了20.00%~57.60%;亩施90kg木炭可在60d后使土壤中有机结合态铜含量较未施炭的处理升高49.11%;亩施60kg木炭和亩施90kg木炭可在300d时使土壤中残渣态铜含量较未施炭处理残渣态铜含量分别升高1.31%、9.80%;综上所述,水吸附实验中,供试生物炭品种中,以小麦秸秆炭的吸附固定效果最好,当pH=6,小麦秸秆炭用量分别为2g·L-1、8g·L-1时,其对Cd2+、Cu2+的去除率分别可达96.12%、91.30%;盆栽条件下,木炭用量为50g·kg-1时,在180d~270d间内可使土壤中Cd、Cu总量和有效态的含量达到相对最低值;田间试验中,亩施60kg生物炭酸交换态镉含量下降幅度超过5%,亩施30kg和亩施90kg生物炭酸交换态含量下降比例超过15%,亩施90kg木炭可在60d后使土壤中有机结合态铜含量较未施炭的处理升高49.11%,从而降低土壤重金属的有效态比例。因此,采用生物炭治理修复水土环境中的重金属污染是可行的。
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