芳基共轭有机硅聚合物的制备及其荧光性能研究

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有机发光材料由于具有发光效率高、发光范围广以及容易成膜等优异特性而成为制作有机发光器件的理想材料。特别是芳基共轭有机硅聚合物具有较低的能隙宽度以及较大的共轭体系,使得其具有优异的稳定性和独特的荧光发射性能,在农业、工业、医学及国防等领域有广泛的应用前景。为满足各种复杂环境的苛刻需求,有必要对高性能有机发光材料进行深入研究和探索。  首先,本文利用硅氢加成反应,以聚碳硅烷(PCS)和聚铝碳硅烷(Al-PCS)与苯乙烯、1,2-二乙烯基苯为原料,制备了芳基取代聚碳硅烷(PPCS)和聚铝碳硅烷(Al-PPCS)及交联聚碳硅烷/二乙烯基苯(PCS/DVB)和聚铝碳硅烷/二乙烯基苯(Al-PCS/DVB);利用格氏反应,以4-溴代苯乙烯、α,α-二溴对二甲苯和甲基二氯硅烷为原料,制备了主链含芳基的聚碳硅烷(CL-PCS)和(DBB-PCS)。通过红外光谱(FTIR)和核磁(1H NMR)分析确定了芳基取代和交联样品具有由-Si-C-Si-、-Si-H、-Si-CH3和Si-CH2-CH2-phenyl组成以及主链含芳基的样品具有由-Si-H、-Si-CH3和Si-phenyl或Si-CH2-phenyl组成的σ-π共轭结构。  其次,通过荧光光谱(PL)和荧光量子产率分析表明,由于样品的分子结构中存在σ-π共轭结构、分子量分布以及支化度,因此具有较强的荧光发射和较高的荧光量子产率;通过荧光寿命和热重(TGA)分析可知,由于芳香基团和Al原子或不饱和C=C双键的引入,样品具有较长的平均荧光寿命和较好的热稳定性;其中,Al-PPCS样品具有最大荧光发射强度(λmax=414 nm)、最大的荧光量子产率(Φ=38.6%)以及最长平均荧光寿命((τ)=22.89 ns)。此外,还表征了紫外交联和氧化交联后样品的PL光谱,结果表明,样品的荧光发射强度下降较小,并且荧光发射位置几乎没有发生变化,仍然表现出良好的荧光发射性能,表明样品具有良好的抗紫外和抗氧化性能。  此外,本文还探索了反应时间对侧链含芳基的Al-PPCS和PCS/DVB的分子结构和荧光发射性能的影响。发现随着反应时间的增加,Al-PPCS和PCS/DVB样品中含有的Si-CH2-CH2-phenyl的百分比增大,荧光发射强度相应增大,反应10h的Al-PPCS和反应4h的PCS/DVB样品的荧光发射强度最大。
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