Y型功能分子的设计、合成及在材料表面改性中的应用

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材料表面接枝聚合物刷是一种常见的表面改性的方法。相较于其他类型聚合物刷,Y型混合聚合物刷的主要特点是两条分子链通过共同的、单一的锚固基团接枝在材料表面,因而,可得到均匀分布的混合聚合物刷改性的材料表面。本论文主要设计、合成了两种不同的Y型功能引发剂小分子及其在材料表面改性方面的应用研究。(1)我们成功合成了一种新的基于邻苯二酚类仿生Y型光引发剂(Y-photoinitiator),其“腿”为邻苯二酚官能团作为锚固部分,独立的双“臂”作为光引发剂部分,可分别通过紫外光和可见光辐照引发乙烯基单体聚合。然后,基于该光引发剂,我们以苯乙烯(St)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)为模型单体,以“Grafting to”或“Grafting from”两种接枝策略制备了 Y型嵌段共聚合物刷(聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚苯乙烯(PVP-b-PS))接枝改性金表面,该改性表面在不同选择性溶剂中呈现不同的表面润湿性和表面形貌。最后,我们还通过“Grafting from”策略制备了含聚离子液体和短肽RGD的嵌段共聚物改性金表面Au-g-PILPNG-RGD,该改性表面具有良好的促进细胞黏附性、较高效率的杀菌性和有效排斥细菌黏附等性能。(2)为方便快捷的构造多功能生物材料表界面,我们设计合成了一种新的含有二苯甲酮官能团的Y型功能小分子(Y-photoclick)。其“腿”为二苯甲酮官能团作为锚固部分,一“臂”为含烷基溴的光引发剂,可通过紫外光辐照引发乙烯基单体聚合;另一“臂”为磺酰氟官能团,可通过“硫(Ⅵ)-氟交换”(SuFEx)点击反应接枝不同功能性分子。基于所合成的Y-photoclick,在紫外光辐照下,通过“一锅法”成功的制备了三种不同功能的材料表面:a)、含有聚甲基丙烯酸羟乙酯和离子液的材料表面Si-g-PHEMA-IL,该材料表面具有良好的排斥材料表面细菌黏附和杀死材料表面黏附细菌双重性能;b)、含有聚葡萄糖胺和聚乙二醇的材料表面Si-g-(PHEMA-co-PMAG)-PEG5000,该材料表面具有良好的排斥材料表面非特异性蛋白吸附和特异性刀豆蛋白ConA吸附双重性能;c)、含有GRGDY短肽和聚乙烯基吡咯烷酮的材料表面Si-g-(PHEMA-co-PVP)-GRGDY,该表面具有良好的排斥表面非特异性蛋白吸附和促进L929细胞粘附双重性能。
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