锡基复合负极材料的制备及性能研究

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在新型锂离子电池负极材料中,锡基材料因其具有较高的理论容量和震实密度,具有广阔的发展前景。本论文以Sn02材料为研究对象,采用溶剂热法成功制备了纳米Sn02粉末,SnO2/C复合材料,Sn02/石墨烯复合材料。采用X射线衍射仪(XRD),扫描电镜测试仪(SEM),场发射扫描电子显微镜(FESEM),透射电子显微镜(TEM),热重分析(TG),拉曼光谱分析(Raman shift)对材料进行分析。运用恒电流充放电测试,循环伏安(CV)等方法对材料的电化学性能进行测试和分析。系统的研究了制备工艺对材料形貌和结构的影响,进一步分析了材料结构形貌与电化学性能的关系。以和SnCl4·5H2O为原料,柠檬酸和聚丙烯酸(PAA)为活性剂,采用溶剂热法制备出花瓣状中空亚微米Sn02颗粒和尺寸均匀的纳米Sn02粉末。XRD测试结果显示,合成的材料均为纯净的四方晶系金红石结构。电化学性能测试结果表明,花瓣状中空亚微米Sn02首次放电容量为1436.6mAh/g,首次充电容量为732.2mAh/g;纳米Sn02粉末首次放电容量为1377.0mAh/g,首次充电容量为832.4mAh/g,远高于目前商用锂离子电池碳负极材料的310mAh/g。以葡萄糖和蔗糖为碳源,SnCl4·5H2O为原料,采用溶剂热法成功制备了SnO2/C复合负极材料。实验结果表明,所得SnO2/C材料颗粒直径约为4~5μm,形貌规则且表面光滑。以两种碳源制备的复合材料均具有电化学活性,在电流密度300mA/g下,以葡萄糖和蔗糖为碳源制备的材料首次放电比容量分别为987.0mAh/g和668.0mAh/g,首次充电容量为466.7mAh/g和346.3mAh/g。从第4次循环开始,库伦效率均保持在90%以上,材料有良好的可逆性。以天然石墨为原料,通过化学方法(Hummer法)制备了氧化石墨(GO),再通过化学还原GO制备了石墨烯。然后以GO和SnCl4·5H2O为原料,通过溶剂热法制备了Sn02/石墨烯复合材料。结果表明,氧化锡通过原位生长与石墨烯复合在一起,Sn02均匀的分散在石墨烯的片层中,GO的加入没有改变氧化锡原有的金红石结构,但使复合材料中的Sn02颗粒更加细小。首次放电和充电容量分别为1460.1mAh/g和832.4mAh/g,首次充电容量高于Sn02材料的理论容量782mAh/g,经30次循环后,材料的放电比容量仍能达到496.4mAh/g,从第3次循环开始,库仑效率均保持在90%以上,SnO2/石墨烯复合材料具有良好的电化学性能。SnO2、石墨烯、SnO2/石墨烯和SnO2/C复合材料在同意条件下的充放电测试数据表明,SnO2/石墨烯复合材料的电化学性较好。碳基体小身的性能对SnO2复合材料的性能存在显著影响。
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