含氮(N),氧(O)多齿配体的过渡金属配合物的合成与表征

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本论文以草酸根、叠氮根、对苯二甲酸、间苯二甲酸和吡啶-2,6-二羧酸等含O、N的多齿共轭配体为研究对象,合成了以下八个结构新颖的化合物,并对它们的结构和谱学性质进行了详细的表征。 Ru(dppe)2C2O4(Ⅰ) Ru(dppm)2C2O4(Ⅱ) Ru(dppm)2ClN3(Ⅲ) Ru(dppm)2(N32(Ⅳ) [Zn(tpa)(quin)]n(Ⅴ) [Zn(ipa)(quin)]n(Ⅵ) [Fe(dipic)2(2,2’-bipy)]·(H2O)3(Ⅶ), [Fe(dipic)(H2O)2(NO3)](Ⅷ), 单晶结构分析表明:在化合物Ⅰ和Ⅱ中草酸以双齿配位的形式取代了cis-RuCl2(P-P)2中两个Cl,两个化合物中均含有未配位的O原子,因此Ⅰ和Ⅱ有可能进一步和金属离子配位形成异金属配合物。单叠氮根取代的化合物Ⅲ中Ru和N3-几乎成一直线,这在Ru的叠氮化合物中还是首次发现;而双叠氮根取代的化合物Ⅳ中的Ru和N3-所形成的键角则落在正常范围内,和cis-RuCl2(P-P)2相同,取代的两个叠氮根仍然处在顺式的位置,这在cis-RuCl2(P-P)2的双取代化合物中也是相当少见的。由对苯二甲酸形成的化合物Ⅴ是由一维的‘Z’型链组成的,链链之间通过π-π弱相互作用形成了二维结构;而由间苯二甲酸形成的化合物Ⅵ是由一维的手性螺旋链组成的,链链之间通过π-π相互作用形成拉链状的二维结构,Ⅴ和Ⅵ在室温下具有强荧光。化合物Ⅶ和Ⅷ是Fe的单核化合物,在一定条件下Ⅶ可以转化为Ⅷ。
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