铜、钴催化的N,N-双齿导向的选择性C(sp~2)-H烷氧基化反应

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C–H键直接官能化是有机合成中的重要方法,也为构建C–O键提供了有效方法。C–O键的合成是有机化学中的基本反应之一,含醚化合物广泛应用于药物和功能材料的合成。随着羟基化,乙酰氧基化和苯氧基化的不断发展,需要研究更具挑战性的C–H键烷氧基化反应。而利用双齿导向基团实现C–H键区域选择性官能化的方法已广泛应用于有机合成中,该方法通常利用双齿导向基团与过渡金属配位实现C-H键的官能化。因此可利用双齿导向基团在过渡金属催化下实现C–H键烷氧基化反应。综上,本文主要围绕在过渡金属铜或钴催化的N,N-双齿基团导向的选择性C(sp~2)–H键烷氧基化反应,具体研究内容如下:1.以酰基化(8-氨基)喹啉作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,碘化亚铜(CuI)为催化剂,空气中的氧为氧化剂,1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(简称:DBU)为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了芳香酰胺邻位的烷氧基化反应。该方法操作简单,具有优异的选择性和官能团相容性。2.以吡啶酰基化(1-氨基)萘作为含N,N-双齿导向基团的反应底物,水合氯化钴为催化剂,醋酸银为氧化剂,碳酸氢钠为碱,脂肪醇为溶剂和反应物,在100℃条件下实现了对萘环C8位的烷氧基化反应。该反应利用钴催化实现了1-萘胺C8位烷氧基化,具有反应条件温和,底物广谱性好等特征。
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