超临界甲醇中纤维素半纤维素催化转移加氢液化研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:djldh138
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由于化石燃料的不可再生性,以其作为主要原料进行工业产业是不可持续的。采用新的天然化合物如碳、氢和氧含量丰富的新液体燃料成为当前研究和考虑的重点。这个新能源就是木质生物质,它可以通过一系列化学变化转化为化学产品和生物燃料。生物质能的催化液化技术被认为是未来液体燃料的一个主要发展方向,对木质生物质进行热化学催化液化可以为其在转变为生物燃料的工作中提供基础研究数据,促进生物质能源的发展,为未来经济社会的发展做出巨大贡献。硕士论文以微晶纤维素和半纤维素模型物D-(-)-阿拉伯糖为原料使用CuO-ZnO/Al2O3为催化剂在超临界甲醇中液化试验研究,主要的研究内容如下:1.Cu基催化剂便宜、加氢效果优异,通过XRD、TG/DTG、H2-TPR等表征手段探究了催化剂制备方法(共沉淀法、溶胶凝胶法和水热合成法)的异同,选出稳定性、活性和醇选择性较好的方法;再考察焙烧温度(300、400、500、600和700-C)和固定Cu/Zn=1:4条件下,考察趟含量(Al=5、15、25、50)对催化剂性能的影响。结果表明共沉淀法制备的CuO-ZnO/Al2O3催化剂在500℃焙烧温度下Al=25的活性、稳定性和转移加氢制备醇类性能最优。2.在超临界甲醇中使用CuO-ZnO/Al2O3进行催化液化,以转化率为判断标准考察了反应温度、时间、催化剂用量和甲醇填充率四个单因素对两种原料转化率的影响,再进行正交试验优化,得到以下结论:a.在超临界甲醇中微晶纤维素催化液最佳反应条件为:反应温度280℃,反应时间90min,催化剂用量125%、甲醇填充率60%,该条件下超临界甲醇中微晶纤维素转化率为99.99%-b.在超临界甲醇中D-(-)阿拉伯糖催化液最佳反应条件为:反应温度320-C,反应时间30min,催化剂用量100%,甲醇填充率40%,该条件下超临界甲醇中D-(-)阿拉伯糖转化率为99.98%。3.分别对产物进行了FT-IR和GC-MS分析,得出以下结论:a.超临界甲醇中,纤维素的糖苷键、C-O和C-C键断裂进行分解与解聚成为小分子化合物,在CuO-ZnO/Al2O3催化剂作用下促进小分子化合物脱水并进行加氢重整,C2-C7醇类是液化产物的主要成分;b.D-(-)-阿拉伯糖充分与超临界甲醇中的甲醇分子相互作用,使得短时间内生成的小分子化合物继续发生脱水缩合反应与甲醇重整生成的H2反应生成C2-C7醇。4.采用等温模型拟合法对超临界甲醇中微晶纤维素进行了催化液化反应动力学研究,CuO-ZnO/Al2O3催化剂的加入极大的提高了反应速率,该反应的表观活化能Ea为90.25 kJ/mol,其反应动力学模型为
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