PCL/PLA共混材料结晶及其对微发泡过程的影响

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聚合物发泡材料在组织工程、隔热吸附等领域有着巨大的应用潜力,而聚合物材料的发泡性能与材料基体和晶体结构密切相关。聚乳酸(PLA)和聚己内酯(PCL)均是生物可降解材料,具有环境友好的优点而成为研究热点。通过共混PCL与PLA,可以提高共混材料的结晶性能、熔体强度,进而改善发泡性能。因此,本文选择PCL与PLA共混材料体系,基于等温结晶和非等温结晶过程,首先结合差示量热扫描仪和偏光显微镜分析PCL对PLA结晶及PLA对PCL结晶的影响;进而制备熔融结晶预处理试样,结合超临界二氧化碳微发泡技术分析PLA结晶形态及结晶度对PLA、PCL/PLA共混材料微发泡泡孔形态的影响,分析PCL结晶对PCL、PCL/PLA共混材料微发泡泡孔形态的影响,本文主要工作及结论如下:1.PCL/PLA共混材料结晶行为。选择PCL和PLA的共混材料,利用偏光显微镜观测不同等温温度、不同降温速率的晶体形态变化,通过差示量热扫描仪测量结晶度,并计算结晶动力学,分析PCL对PLA结晶形态、结晶度、晶体成核与长大的影响;利用不同结晶温度晶体形态的变化,不同配比的结晶度变化,分析PLA对PCL结晶行为的影响。实验结果表明:通过与PLA试样相比,在等温结晶过程中,PLA试样的结晶形态和结晶度受结晶温度影响较大,PCL/PLA共混材料的PCL能够促进PCL/PLA共混材料结晶,改变晶体的生长方式,提高结晶成核效率,减小晶体直径,减小半结晶时间,提高结晶度。在非等温结晶过程中,PLA试样晶体较为完善,晶体直径较大,PCL/PLA共混材料中,PCL能够促进PCL/PLA共混材料结晶,晶体数目增多,晶体直径较小,半结晶时间减小,结晶度增大;PLA对PCL结晶影响的分析过程中,通过与PCL试样相比,研究PLA对PCL结晶的影响,PLA能提高PCL/PLA共混材料的结晶温度,提高放热速率与相对结晶度,提高结晶速率;当PLA占比较高时,增大晶体直径、减小晶体数目作用更加明显;随着PLA占比增大,PCL/PLA共混材料的结晶度增大。2.PLA结晶对PCL/PLA共混材料高温微发泡的影响。通过制备PLA、PCL/PLA共混材料熔融结晶预处理试样,结合偏光显微镜表征晶体形态,差示量热扫描仪测量结晶度,利用超临界CO2微发泡工艺分析结晶形态和结晶度对PLA、PCL/PLA共混材料微发泡的影响。实验结果表明:试样预处理过程中产生的晶体形态不但能够影响Sc CO2的分布、扩散,成核过程,而且能提高聚合物的熔体强度和粘弹性,影响泡孔结构。研究材料配比对微发泡的影响发现,在PCL/PLA共混材料中,材料配比的变化既影响熔体强度,也影响非均相聚合物的界面,从而影响泡孔的成核和长大,使得PCL/PLA(20/80)与PCL/PLA(30/70)试样中泡孔结构较为完整,而PCL/PLA(40/60)试样中PCL占比较高形成海岛效应,使得微发泡形态不完整。3.PCL结晶对PCL/PLA共混材料低温微发泡的影响。通过制备PCL、PCL/PLA共混材料熔融结晶预处理试样,利用超临界CO2微发泡工艺对比分析PCL结晶对PCL、PCL/PLA共混材料微发泡的影响。实验结果表明:通过与PCL、PCL/PLA(80/20)、PCL/PLA(70/30)试样相比,结晶试样的微发泡泡孔形态更加均匀,泡孔底部容易出现开孔结构,结晶试样较高的熔体强度能够使得泡孔结构完整,改善泡孔形态;研究材料配比对微发泡的影响发现,PCL试样由于模量较小,泡孔尺寸较大,并且泡孔容易坍塌,PLA的加入,作为异相成核能够提高泡孔密度,PCL/PLA共混材料中较高的模量能够减小泡孔尺寸。
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