十七种新型杂环化合物的电化学性质研究

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本文采用多种电化学分析方法对我们课题组合成的一系列具有良好抗菌活性的含1,2,4-三氮唑的哌嗪酰胺衍生物及噻吩并[2,3-d]嘧啶酮衍生物进行了电化学行为研究及反应机制探索,为此化合物潜在药理活性的药理机制研究提供理论基础。主要研究内容如下:(一)采用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了七种含有(5-对氯/氟苯基)三氮唑的哌嗪酰胺衍生物的电化学行为,并研究了扫速范围50500 m V/s内不同扫速的影响,结果表明七种化合物在玻碳电极上的电极过程为扩散控制的不可逆氧化过程。依据恒电位库仑电解法结果计算出七种衍生物的电子转移数均为n≈2,计时电量法结果表明c1-c7的扩散系数DR 1.66×10-48.87×10-4 cm2s-1,电子转移系数α为0.200.33,电极反应速率常数ks 2.51×10-26.45×10-2 s-1。结合文献及该系列物质的结构推测出了电极反应机理,其氧化峰为哌嗪环上的N原子失电子产生的。讨论了c1-c7的结构与电化学行为之间的关系。(二)利用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了七种含(5-苯/对甲苯基)三氮唑的哌嗪酰胺衍生物的电化学行为,并研究了50500 m V/s内不同扫速的影响,结果表明七种衍生物在玻碳电极上的电化学反应均为扩散控制的不可逆过程。恒电位库仑电解法和计时电量法结果表明七种化合物的电极反应电子转移数均为n≈2,电子转移系数α为0.280.40,扩散系数DR 1.93×10-44.49×10-4cm2s-1,电极反应速率常数ks 4.10×10-25.77×10-2 s-1。结合第一部分研究内容对c8-c14的电极反应机理进行了推测,并讨论了c8-c14结构与其电化学行为的之间的关系。(三)采用循环伏安法研究了三种噻吩并[2,3-d]嘧啶酮衍生物(A1A3)在玻碳电极上的电化学行为,发现在-2.0-1.2 V范围内三种化合物均有两个还原峰,在1.301.75 V内有一个氧化峰。根据文献和化合物的结构推测两个还原峰分别由亚氨基和羰基产生,氧化峰由噻吩环产生。分别在50500 m V/s和20400 m V/s扫速范围内研究了不同扫速对两个还原峰和氧化峰的影响。采用差示脉冲伏安法研究了不同p H对三种化合物峰电位的影响,结果表明三个电极反应过程均无质子参与。又结合计时电量法测定了三种物质的电极反应动力学参数,其中电子转移数三者均为n1≈1,n2≈1,n3≈1;电子转移系数A1(α1=0.60,α2=0.66,α3=0.40),A2(α1=0.61,α2=0.67,α3=0.56),A3(α1=0.64,α2=0.65,α3=0.57);扩散系数DR分别为2.21×10-5 cm2s-1(A1),2.17×10-5 cm2s-1(A2),2.01×10-5 cm2s-1(A3);反应速率常数ks分别为0.21 s-1(A1),0.25 s-1(A2),0.34s-1(A3)。根据其电化学性质和动力学参数推断了其电极反应机理。在优化条件下用差示脉冲伏安法对三种样品进行定量分析,三者的还原峰电流与浓度在2.5×10-52×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系。
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