超支化聚酯增韧环氧及其增韧机理

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本文以端羟基超支化聚酯H30为出发点,对超支化聚合物的端基进行设计,为H30的端基接枝上苯基等基团;同时系统研究了H30及其端基改性产物对DGEAC/DDM环氧体系的增韧效果,并讨论不同的端基对增韧效果的影响。采用苯甲酰氯和环氧氯丙烷作为封端改性剂,赋予超支化聚酯不同的端基,主要用GPC,13C NMR,FTIR,DSC等研究了端基改性产物的性能。13C NMR的谱图能够很清楚地反映出端基的接枝程度,并比较精确的计算了端苯基超支化聚酯的接枝率和数均分子量。端羟基超支化聚酯H30改性DGEAC/DDM体系的结果表明,H30能够有效的增韧环氧树脂;H30的添加量为5 phr的时候,环氧体系的冲击强度从21.31±1.77 KJ/m2上升到28.60±0.97 KJ/m2。通过对体系微观结构的分析可以了解到,在环氧树脂固化过程中,H30在体系中发生化学诱导相分离,以颗粒状均匀分布在环氧基体网络中,超支化聚合物颗粒的尺寸为100-200nm。可以用空穴理论、剪切带理论解释了超支化聚酯的增韧机理。H30含有大量的端羟基,使得其分子间有极强的相互作用,在环氧固化过程中容易发生化学诱导相分离而形成两相结构,H30以颗粒的状态分布在环氧基体中。这是H30能够增韧环氧体系的关键因素之一。同时,环氧固化过程中使得基体网络上有大量的羟基,这些羟基能够与超支化聚合物粒子形成很强的氢键。粒子与基体之间拥有相当大的相互作用,这是H30能够增韧环氧体系的另一个关键因素。采用端苯基超支化聚酯H30-Bn改性DGEAC/DDM体系时发现,体系的冲击强度没有出现增加,反而有所下降。这是因为,H30-Bn和H30相比,端苯基使得超支化聚合物的极性下降,不容易在环氧固化过程中发生化学诱导相分离,H30-Bn改性DGEAC/DDM体系呈均相;另一方面,H30-Bn的端苯基与环氧基体相互作用力小,难以有效的起增韧效果。
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