铈、钼添加剂对以粉煤灰为载体的铁基中高温煤气脱硫剂硫化性能的影响

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中高温煤气脱硫是以气化煤气和热解煤气为基础的“多联产”洁净煤技术的关键,铁基脱硫剂由于其活性组分氧化铁的来源广泛、价格低廉、反应速率快、硫容高而备受关注,但其脱硫精度,机械稳定性差和使用寿命短是铁基脱硫剂在使用过程中存在的主要问题。基于文献及已有的工作基础,本文选用Fe2O3为主要活性组分,氧化铈和氧化钼作为活性添加剂,电厂粉煤灰为载体,制备了一系列铁基脱硫剂,并对其脱硫性能和机械稳定性进行了较为系统的研究。利用成分分析、磁力分选、粒度分析、XRD和SEM等手段对粉煤灰样品进行了分析,从而选择合适的粉煤灰做为脱硫剂载体。利用机械混合的方法控制不同脱硫剂的配比,经过成型、烘干、煅烧等工序制备出实验用高温脱硫剂。采用常压固定床实验装置,使用模拟煤气(CO: 32.69 vol%,CO2: 19.07 vol%,H2: 39.58 vol%,N2: balance gas,入口H2S浓度控制在31005100 ppm)在400650oC温度范围对所制备脱硫剂的硫化性能进行了分析,并利用电镜和XRD等手段对硫化前后的脱硫剂进行了表征。实验结果表明,粉煤灰本身也具有一定的脱硫能力,可以作为优良的高温煤气脱硫剂载体使用;氧化铈的加入提高了脱硫剂的硫容,但是对机械强度影响不大,铁铈脱硫剂的再生率可超过85%,再生后的脱硫剂强度有所增加;氧化钼的加入提高了脱硫剂的脱硫精度和硫容,并且能改善脱硫剂的机械强度,当铁钼比为6:1(mol)时脱硫效果最好,最佳硫化温度为500oC。在研究过程中还发现:高温脱硫条件下,COS与H2S的浓度存在很强的关联,COS的形成主要通过反应H2S + CO→H2 + COS进行。本实验所制备脱硫剂具有同时脱出硫化氢和羰基硫的能力,最大硫容为14%,入口H2S为3100ppm时最大穿透时间为17h,入口H2S为5100ppm时最大穿透时间为11h。
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