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环糊精是由多个D-(+)-吡喃型葡萄糖单元通过α-1,4糖苷键连接的环型低聚糖,其中最常见的是α-,β-和γ-环糊精,它们分别含6,7,8个葡萄糖单元。环糊精分子围成一个空腔,空腔内部是疏水的,而空腔外围则是亲水性的。环糊精及其衍生物能作为主体将许多体积、极性适合的分子裹在其空腔内部形成内含复合物。环糊精与体积、极性适合的聚合物也能形成结晶性的或水溶性的内含复合物。
本论文的工作主要集中在嵌段聚合物PCL-b-PMPCS,PCL-b-PS,PEO-b-PMPCS与α-环糊精形成的结晶内含复合物即准聚轮烷的合成与表征,由于几何尺寸识别的原因,在复合物中,α-环糊精套在PCL及PEO链段上。而不能与PMPCS及PS链段进行复合。
本论文制备了三种新的准聚轮烷α-CD-PCL-b-PMPCS,α-CD-PCL-b-PS和α-CD-PEO-b-PMPCS。并用质子核磁共振、热重分析、红外光谱、X射线衍射、DSC(差示扫描量热)、碳13交叉极化/魔角自旋对结晶内含复合物进行了表征,得出如下结论:
在结晶内含复合物的红外谱图中,可以看到分属于环糊精和聚合物的特征谱带,且属于α-CD的羟基伸缩振动峰在形成结晶内含复合物之后往高频移动;热重分析显示结晶内含复合物中嵌段共聚物的分解温度比相应纯的嵌段共聚物的分解温度要高;X射线衍射证明结晶内含复合物是隧道状结构;质子核磁共振给出了复合物中环糊精与CL及EO重复单元的摩尔比;在α-CD-PCL-b-PMPCS、α-CD-PCL-b-PS和α-CD-PEO-b-PMPCS的DSC曲线中显示PCL及PEO链段的结晶熔融峰消失。证明在聚合物与α-CD形成的结晶内含复合物中不存在自由结晶的聚合物,我们可以推测大部分的PCL及PEO链段被包含在由α-CD分子较紧密排列的隧道中;固体碳13交叉极化/魔角自旋核磁共振谱证明PCL及PEO链段处于α-环糊精分子内腔中。