硫化天然橡胶靶向断链再生机理及应用研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:r9kobe24
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目前,虽然行业里采用了各种再生手段对废旧橡胶进行回收,但是一直存在解交联无选择性、污染严重等问题,得到的再生胶分子量低,极大的限制了再生胶的应用范围。因此,只有在再生过程中选择性断裂交联键,保护橡胶主链不被破坏,提升溶胶分子量,才能实现废橡胶真正意义上的回收。本文通过“化学探针”试剂二硫代苏糖醇在相对温和的条件下完全再生了硫化天然橡胶。采用二甲苯作为溶剂,在实验条件下,二硫代苏糖醇脱硫再生天然橡胶均符合Horiks理论断裂交联键的特性,特别的当二硫代苏糖醇浓度为0.03 mol/L,反应温度120℃,脱硫8小时,得到解交联度100%、完全再生天然橡胶。减少再生过程中热氧的影响,所得再生胶分子量与原胶基本相同,达到了 30万左右。通过实验探究发现,虽然硫醇与二硫键的反应是一个可逆的交换反应过程,但因DTT氧化后会形成稳定的六元环结构,所以能促使其与二硫键的反应不断向正向进行。对比了再生胶与天然橡胶的结构与性能,发现再生胶在再生过程并没有影响到其橡胶主链的基本结构,与原胶相比,其链段运动能力以及热降解性能并没有太大变化。将20份再生胶与原胶并用时,并用胶与原胶硫化后的力学性能相当。将100%再生胶直接硫化,在相同配方下,其力学性能恢复到原胶的60%。探索了基于热、氧、剪切等不同的加工过程对于橡胶分子量的影响,研究发现对于顺丁橡胶,氧气的存在能够促进其交联,在140℃之后分子链自由基交联形成了三维网状结构。对于天然胶乳合适的烘干温度为60℃,继续升高温度会使分子量急剧下降。利用橡胶加工分析仪模拟橡胶剪切过程,设置温度60℃,剪切频率1Hz,当剪切速率为0.52s-1剪切15min,天然橡胶分子量就已经下降到21万左右。
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