以离子液体为支持电解质的研究

来源 :北京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:junhao1987
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该文研究了双氧水/甲酸体系氧化环戊烯制备环戊邻二醇.通过GC-MS和IR表征,结果表明,在反应温度为35℃, PH=12,反应时间为4h的条件下,环戊邻二醇的产率能够达到80﹪左右.四醋酸铅为氧化剂氧化环戊邻二醇时,戊二醛的收率可达95﹪,因此该反应的总收率为70﹪.该文制备了一系列用于电解的离子液体.其中[bmim]PF<,6>和[bmim]BF<,4>由于对醋酸铅的溶解度较小,不利于电解的进行;但在制备离子液体[bmim]OAc时,我们使用[bmim]Cl和Pb(OAc)<,2>作为反应物,通过沉淀PbCl<,2>而达到制备的目的.研究发现,即使使用过量的Pb(OAc)<,2>,PbCl<,2>也不能完全沉淀,表明溶解在离子液体中的铅离子并不是自亩离子而是发生了络合,并且由[bmim]OAc所包围.醋酸铅在[bmim]PF<,6>中具有小的溶解度,但是在[bmim]OAc中的溶解度大大提高,平均为0.11mol/100mL,最大能达到0.3 mol/100mL,这对于电解过程非常有利.在电解中,我们研究了乙腈作为溶剂,以NBu<,4>PF<,6>为电解质,电化学氧化二醋酸铅为四醋酸铅.从循环伏安图上可以看出,在+1.52V时有一个明显的氧化峰位,在+0.55V时有一个还原峰位,说明在支持电解质中能够实现铅的电解.同时我们考察了不同的溶剂(冰醋酸和吡啶)对反应的影响.加入溶剂有利于电解电流的增大,说明溶剂能够与电解产生的铅物种进行结合,利于反应的进行.在以离子液体[bmim]OAc为电解质的电解中,当向体系中加入冰醋酸,发现在阴极上析出金属铅而且产生大量的氢气,表明在阳极必定发生了氧化反应,实验后也能检测到氧化性物种的存在.定性的实验表明离子液体能够用于铅的转化.但是定量的结果仍然需要进一步研究.
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