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本文以苯、异丁酰氯为原料通过傅克酰基化反应、Leuckart反应得到(±)-2-甲基-1-苯基丙胺,总收率63.4%;以(S)-(+)-扁桃酸作拆分试剂,以乙酸乙酯为溶剂重结晶,得到e.e.值大于99.0%的(R)-(+)-2-甲基-1-苯基丙胺,[α]12589=+17.4。(c=0.5,200mm,Et2O)。
用拆分得到的光学纯的(R)-(+)-2-甲基-1-苯基丙胺以及光学纯的(1S,2R)-1-氨基-2-茚满醇与潜手性的烷基酚酮经不对称诱导反应,转化为相应的烯胺中间体,再经硼氢化钠还原,得到十七种未见报道的手性氨基烷基酚类化合物,收率为61.5~91.2%,通过手性HPLC测定其d.e.为89.0%~100.0%,绝对构型通过对其单晶的X-射线衍射结果分析或利用AM1semi-empirical方法对不对称诱导反应的两种过渡态进行量化计算得以确定。
用诱导还原得到的手性氨基烷基酚类化合物(R,R)-f1~f9和(1S,2R,1’R)-f10~f17作为催化剂,催化硼烷对苯乙酮的不对称还原反应,分别得到R和S构型的1-苯乙醇,收率为25.9~94.5%,其e.e.值为5.8~67.9%。手性配体中烷基取代基的空间位阻越大,催化性能越好。
本文还考察了反应温度、催化剂用量的影响。研究发现,降低或升高反应温度并不能提高反应的对映选择性,0℃和50(2时催化的产物的对映选择性都比较低;催化剂用量增加或减少,产物的化学收率和e.e.值都有所降低。最佳反应温度为20℃,配体的最佳用量为10mol%。
通过研究手性氨基烷基酚(R,R)-f1~f9、(1S,2R,1R)-f10~f17催化硼烷对苯乙酮的不对称还原机理发现,以(R,R)-f1~f9为手性配体时,H从苯乙酮的Si面进攻羰基碳,故得到(R)-1-苯乙醇;而(1S,2R,1’R)-f10~f17则相反,H从Re面进攻,得到(S)-1-苯基-1-丙醇。
所合成的化合物的结构通过IR、1HNMR和元素分析得到证实。