【摘 要】
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工业社会的不断发展,衍生出了诸多的能源、环境问题,亟待人们去解决,绿色化学的研究与开发成为当务之急。寻找具有高选择性和活性的催化剂,特别是那些易于回收的催化剂,对发展可持续的化学过程至关重要。醇的选择性氧化是有机合成和工业化学过程中的一个基本转变。以2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)为催化剂,结合O_2作为氧化剂的体系,由于其材料易得、环境友好、催化效率高、化学选择性好,是一种
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工业社会的不断发展,衍生出了诸多的能源、环境问题,亟待人们去解决,绿色化学的研究与开发成为当务之急。寻找具有高选择性和活性的催化剂,特别是那些易于回收的催化剂,对发展可持续的化学过程至关重要。醇的选择性氧化是有机合成和工业化学过程中的一个基本转变。以2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(TEMPO)为催化剂,结合O2作为氧化剂的体系,由于其材料易得、环境友好、催化效率高、化学选择性好,是一种极具吸引力的方法。但是催化剂的回收利用问题一直限制了它在工业生产中的应用。另一方面,光催化技术被认为是一种很有前途的将太阳能转化为完全氢能源的技术。其经济、清洁、安全、可再生等特点受到了世界各国的广泛关注,但目前已知的光催化剂的光催化性能还远远不能用于商业应用,尤其是在太阳能转化燃料方面。因此,本文致力于设计合成新的功能化多孔有机聚合物,使其具有一定的催化性质。第一部分,我们将TEMPO基团作为反应单体的一个部分,直接参与聚合反应,通过一步高效的氧化聚合,成功构建了四种不同连接基团的自由基聚咔唑共轭微孔聚合物,对他们分别进行了材料结构和形貌的表征。这些含自由基的聚合物均具有较高的比表面积,稳定的化学及热稳定性,它们对醇的需氧选择性氧化均表现出良好的稳定性和催化性能,可以循环使用至少20次。这种环境友好的条件符合绿色化学的要求,适用于各种醇类。第二部分,我们设计合成了醛基取代的七嗪环单体,通过席夫碱反应,成功地制备了三种富氮的共价有机聚合物。这些聚合物均具有单一的纳米孔道,较为稳定的骨架结构。对它们进行光学带隙的分析,显示在可见光光解水制氢领域可能具有潜在的应用价值。
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