基于巯基噻二唑和偶氮酚羟基的新型Schiff Base类阴离子识别主体的合成与研究

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本论文共分三部分:分子识别是指主体对客体选择性结合并产生特定功能的过程,是超分子化学研究的重要内容。它包括对阴离子、阳离子和中性分子的识别,其中阴离子识别相对前两者发展较为迟缓,亟待丰富和发展。阴离子识别作为它的一个重要分支,近年来引起了国内外专家学者的广泛关注。其关键是合成对特定离子具有高选择性的人工识别主体,实现在竞争性介质如水中的选择性识别。本文合成了含有酚羟基的基于巯基塞二唑的Schiff Base类主体分子并研究了其对阴阳离子识别性能,同时研究了几种酚类化合物的阴离子识别性能。具体内容包括以下几部分:1.文献综述:简要介绍阴离子识别的最新发展现状,并从以下几个方面进行剖析:①概述了分子识别的原理、阴离子识别的意义、阴离子结构特点及其对主体设计的影响﹑西佛碱主体的特点;②硫脲类主体以及带西佛碱结构的硫脲类主体的阴离子识别研究;③硫脲类西佛碱络合物阴离子识别研究进展;④偶氮及偶氮酚羟基类主体的阴离子识别研究进展;⑤含酚羟基的Schiff碱类主体的阴离子识别研究进展;⑥不含酚羟基的Schiff碱类主体阴离子识别研究进展;⑦酚羟基类化合物的阴离子识别研究进展;⑧水相中的阴离子识别研究进展。2.基于偶氮苯酚和巯基噻二唑的新型醋酸根离子选择性识别主体研究:设计合成了基于偶氮苯酚和巯基噻二唑的新型醋酸根离子选择性识别主体3。在水溶液中(H2O/DMSO,5:5, v/v)所研究考察的阴离子当中,通过裸眼识别和紫外-可见光谱变化,主体3能够对AcO-表现出专一性和选择性识别,远远不同于对F-、Cl-、Br-、I-、H2PO4-、HSO4-和ClO4-的识别。在主体3的水溶液中只有加入醋酸根离子时,溶液颜色明显地从无色变为橙色,而其他阴离子加入时并没有明显的颜色变化。氢核磁滴定研究结果表明键和过程分为两步:(i)醋酸根的量少时,以氢键结合;(ii)醋酸根的量增多时,在主体3和配位阴离子之间发生质子转移。该过程的结合常数Ka为7.35×103M-1。主体3对醋酸根离子的最低检测限为1.0×10-6mol·L-1。同时,在DMSO溶液中,通过紫外-可见光谱实验研究了该新型的基于巯基噻二唑西佛碱类化合物3对阳离子的识别探究。最后由实验得出结论:在所研究的阳离子中,主体3对所研究的多数阳离子识别不具有专一性识别。3.酚类化合物的水相识别研究:在单一性介质以及含水体系中研究了5-硝基水杨醛(M4)、4-硝基苯酚(M1)、2-硝基苯酚(M2)、2,4-二硝基苯酚(M3)对阴离子的识别性能。
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