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磺酰肼是一类性质稳定、制备简单的固体化合物,已广泛用于合成各种天然产物、生物活性分子和有机中间体等功能性化合物,是有机合成化学重要的研究对象之一。近些年来,基于磺酰胼参与的偶联反应迅猛发展,反应类型、反应催化剂、反应产物都呈现出多样化趋势。首先,磺酰肼可以利用肼基的还原性质用于还原不饱和键;其次,在碱性条件下由磺酰肼与醛或者酮形成的腙类化合物可以转化为重氮化物中间体,进而以卡宾机理发生一系列偶联反应;此外,磺酰肼还可以作为砜基化和硫化试剂广泛用于合成砜类和硫醚类化合物;最后,通过C-S键断裂,磺酰肼可以作为芳基或烷基化试剂用于C-C键和C-X键的构建。基于磺酰肼结构和性质的多样性,本文对磺酰肼参与的偶联反应开展了一系列的研究工作,具体内容和研究结果如下:(1)发展了一种钯催化磺酰肼与末端炔烃间脱硫性Sonogashira交叉偶联反应。该方法无需外加酸和碱,使用催化量的过渡金属通过氧化交叉偶联反应合成1,2-二取代乙炔类化合物,表现出了优秀的化学选择性和底物官能团兼容性,为合成具有广泛应用价值的1,2-二取代乙炔类化合物提供了一种简单高效、有潜在应用价值的新途径。(2)发展了一类以芳基磺酰胼和腈为原料在过渡金属钯的催化下合成芳香酮类化合物的反应。该体系以氧气作为唯一的氧化剂,以廉价的腈和磺酰肼为原料,通过过渡金属催化C-S键断裂及极性不饱和键的加成反应合成芳香酮类化合物。