碳饱和铁液中硫活度测定的传感法研究

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本文在热力学分析的基础上,选择CaS(1%Y2S3)为碳饱和铁液定硫传感器固体电解质。采用气-固相反应制备了CaS粉,真空法直接合成了Y2S3,硫钨酸铵分解法制备了WS2。以CaS和Y2S3为原料制备了CaS(1%Y2S3)固体电解质。在800~1200℃温度范围内,频率10-1Hz~1MHz,采用交流阻抗技术测定了CaS(1%Y2S3)固体电解质的阻抗谱。研究表明,其电导率的数量级在10-4~10-6s·cm-1之间,完全符合化学传感器固体电解质的电化学条件。研究了电导率随温度的变化关系,计算得到该电解质的电导激活能为0.30eV。模拟了其等效电路,利用等效电路分析讨论了其导电机理。 以稳定化的ZrO2(掺杂)为支撑体,以CaS(1%Y2S3)为固体电解质制备了固体电解质管,以W:WS2(质量比95:5)作为参比电极材料,Mo丝作为电极引线组成硫传感器:Mo|W,WS2|CaS(Y2S31%)|[S]Fe|Mo在1650K,1709K,1735K三个温度,进行了碳饱和铁液中测定研究。测定了不同硫含量时溶解态硫的活度,实验结果呈现较好的规律性。该硫传感器在15s内即可得到稳定的电动势值,体现了很好的电化学性能。同时在线测定了传感器与碳饱和铁液体系的阻抗谱。实验发现,该体系的阻抗随碳饱和铁液中硫的活度增加而增大。硫传感器在测试中反复使用多次而未有开裂现象,这表明该固体电解质抗热震性良好,可在工业中应用。
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