本文采用电喷雾质谱法、高效液相色谱法以及高效液相色谱—电喷雾质谱联用技术，研究黄芪炮制及与当归配伍后化学成分的变化规律，探讨其炮制配伍机理与药效物质基础。首先，采用高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术对黄芪中的异黄酮类化合物进行了研究，确定其中五种主要成分：芒柄花素、毛蕊异黄酮、芒柄花苷、毛蕊异黄酮苷和毛蕊异黄酮-7-O-β-D葡萄糖苷-6″-O-丙二酸酯。采用正交试验设计，用高效液相色谱法检测，以黄芪甲苷含量为考察指标，优选黄芪最佳炮制（蜜炙）工艺为A₂B₃C₂D₂，即药材：炼蜜（100：25），炼蜜：水（1：2），烘制温度90℃，烘制时间3h。采用电喷雾质谱法和高效液相色谱—电喷雾质谱联用技术对黄芪炮制前后化学成分进行测定，结果表明，黄芪经炮制后并未检测有新化合物生成，而上述五种主要异黄酮类成分都有不同程度的损失。采用高效液相色谱法、高效液相色谱—电喷雾质谱联用技术对黄芪与当归以不同比例配伍后的化学成分的变化进行研究。测得阿魏酸含量随配伍比例中黄芪量的增加而升高；黄芪甲苷含量随配伍比例中当归量的增加而升高，黄芪与当归配伍可提高当归药材中阿魏酸和黄芪药材中黄芪甲苷的溶出。异黄酮苷含量随着配伍比例中当归量的增加而降低，而异黄酮含量随着配伍比例中当归量的增加而升高，当归可使黄芪中的异黄酮苷类成分水解为苷元。