烯丙基钐试剂在间隔多烯和共轭多烯合成中的应用

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钐试剂在有机合成中的应用是当前有机化学的研究热点之一。发展钐试剂介入的高选择性有机合成反应,对进一步认识与开拓钐试剂在有机合成中的应用有着重要的意义。本文主要研究了烯丙基溴化钐试剂的新应用以及参与的新反应。1、烯丙基溴化钐试剂与传统的格氏试剂相比,具有不易自身偶联、选择性好等优点。另外,该试剂中钐原子是二价,我们认为:在反应中,类似与二碘化钐,该试剂可以转移一个电子得到稳定的三价钐化合物,从而使底物得到还原,但是目前还没有应用的实例。我们用不同的方法合成了一系列的卤代酯和γ-卤代-α,β不饱和羰基化合物,考察了这些底物与烯丙基溴化钐试剂的反应。发现:(a)烯丙基溴化钐试剂与卤代酯和γ-卤代-α,β不饱和羰基化合物反应,化学选择性的进攻羰基;(b)通过二价钐原子单电子转移、卤素协同消除得到烯烃,这是该试剂单电子转移性质的首次应用实例;(c)从合成的角度看,该反应提供了一种简单、行之有效的合成间隔多烯的新方法;(d)提出了可能的反应机理。2、与传统的合成共轭多烯,特别是大位阻的共轭二烯相比,我们提供了一种新的、方便的、一锅法的合成方法。
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