咪唑啉-噁唑啉配体在不对称迈克尔加成和傅-克烷基化反应中的应用

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金属催化剂催化的不对称Michael反应和Friedel-Crafts反应是有机合成中构建手性中心的有效方法之一。钴和镍催化剂具有廉价、低毒和对环境友好等特点,近年来受到人们的广泛关注。高对映选择性的构建含三氟甲基的全碳季碳立体中心仍很少报道,在不对称催化中这是一项重要且极具挑战性地工作。本论文参照本课题组成熟的方法合成了五种手性咪唑啉-噁唑啉配体,然后将配体与钴和镍结合应用,在不对称Michael加成反应和Friedel-Crafts烷基化反应中,取得较高收率和对映选择性,获得含三氟甲基的全碳季碳立体中心的化合物。主要内容如下:1、β-CF3-β-双取代的硝基烯烃与2-乙酰基氮杂芳烃的不对称Michael加成反应考察了五种手性咪唑啉-唑唑啉配体L-Co(II)在催化2-乙酰基氮杂芳烃与β-CF3-β-双取代的硝基烯烃不对称Michael加成反应中的催化性能,催化结果表明在12 mol%L1-10 mol%Co(acac)2作为催化剂,1.5 m L的甲基叔丁基醚作溶剂,20 o C条件下,最高可达99%的产率和98%的ee值(Scheme 2)。2、β-CF3-β-双取代的硝基烯烃与吲哚不对称Friedel-Crafts烷基化反应考察了五种手性咪唑啉-唑唑啉配体L-Ni(II)在催化吲哚与β-CF3-β-双取代的硝基烯烃不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的催化性能,催化结果表明,6 mol%L1-5 mol%Ni(Cl O4)2?6H2O作为催化剂,4 m L的甲苯作溶剂,最高以95%的产率和95%的ee值得到烷基化产物(Scheme 3)。
其他文献
本论文研究了一系列手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成与表征,并考察了该类NCN钳形铑化合物催化α-酮亚胺酯与吲哚的不对称傅-克烷基化反应。1.手性双(咪唑啉)苯NCN钳形铑(Ⅲ)化合物的合成与表征以廉价的间苯二甲酰氯或4,6-二甲基间苯二甲酰氯和手性氨基醇为起始原料,经三步反应合成了手性双(咪唑啉)苯配体1a-g。以手性二胺和间苯二甲醛为原料,经过两步反应合成了手性双(咪唑啉)苯配体
随着化石能源的消耗和环境污染的加剧,二次电池越来越受到人们的重视。锂离子电池因其具有较高的能量密度和好的循环性能而备受关注。然而,现有的商用锂离子电池的能量密度仍不