氨基酸卟啉和烷氧桥连卟啉五聚体的合成与性质研究

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该文设计和合成了四种新式氨基酸卟啉:m-(L-Phe)O-C<,2>-TPP、m-(L-Phe)O-C<,2>-TPPZn、m-C<,2>-(L-Phe)-C<,2>(TPP)<,2>、m-C<,2>-(L-Phe)-C<,2>(TPP)<,2>Zn<,2>以及新型烷氧桥连卟啉五聚体:[TPPO(CH<,2>)<,4>O]<,4>TPP和其锌配合物[TPPO(CH<,2>)<,4>O]<,4>TPPZn<,5>.通过元素分析、质谱、红外光谱、<1>H核磁共振和紫外可见吸收光谱等手段,证实所合成的化合物为目标产物,并分析了它们的结构特征.我们发现m-(L-Phe)O-C<,2>-TPPZn可形成分子内五配位结构,并通过量化计算验证了此结果.该文还研究了四种金属卟啉在氯信溶液中的自聚集性质,讨论了自聚集模式和驱动力.这四种金属卟啉的自聚集能力的大小顺序为:m,m-C<,2>-(L-Phe)-C<,2>-(TPP)<,2>Zn<,2>>[TPPO(CH<,2>)<,4>O]<,4>TPPZn<,5>>m-(L-Phe)O-C<,2>-TPPZn>TPPZn.此外,我们测定了以上四种金属卟啉和吡啶、咪唑、4,4`-联吡啶和乙二胺的配位常数和配位数,结果表明,对于同一金属卟啉来说,不同配体的配位能力相差很大.同时发现,自聚集能力越强,金属卟啉和配体形成配合物的能力越弱.其中,m-C<,2>-(L-Phe)-C<,2>(TPP)<,2>Zn<,2>可以和4,4`-联吡啶或乙二胺形成超分子.
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