预处理对Fe基非晶热力学参数及晶化过程的影响

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本文利用单辊旋淬法和铜模喷铸法制备Fe-(Al,Ga)-(P,B,Si,C)系条带和薄片状非晶合金,用XRD、DSC、TEM研究了预处理对非晶合金热力学参数及晶化过程的影响。Fe68Ni1Al5Ga2P9.65B4.6Si3C6.75非晶合金经10h、25h、50h液氮深冷处理后仍保持非晶态结构,深冷25h,50h后的XRD图谱上20=36.5°出现了一较强的预峰,预峰表明非晶合金基体中存在强烈的化学短程序,在随后的退火晶化过程中诱发AlNi3C0.5化合物的析出。不同时间深冷处理后的退火晶化析出相种类、数量、晶粒尺寸存在较大差异。深冷处理使得合金热力学参数Tg、Tx、Tp、ΔCp,g发生改变,但随深冷时间延长Tg,Tp,ΔCp,g变化没有明显规律,而Tx随深冷时间的延长,呈递减趋势。非晶合金在673K((Tg-100)<T<Tg)经不同时间(20、40、60min)预退火处理后样品也保持非晶态结构,预退火处理后的XRD图谱上20=36.5°处均出现一明显的预峰。并且随预退火时间延长,预峰形貌逐渐明锐。’经退火晶化后,不同时间预退火后的晶化析出相种类一致,平均晶粒尺度不同。预退火处理使得合金热力学参数Tg、Tx、Tp、ΔCp,g发生变化:Tg、ΔCp,g随预退火处理时间的延长而逐步增加;Tx、Tp1随预退火处理时间的增加呈现出逐渐减小的趋势。Fe63Ni1Al5Ga2P9.65B4.6Si3C6.75Co5非晶合金经深冷循环处理、预退火循环处理以及深冷和预退火结合的循环处理后,热力学参数发生改变,但没有明显的规律;XRD衍射图谱表明合金仍然具备非晶态的结构特征,各衍射图谱上20=36.5°附近均出现了一较强的预峰。TEM分析知,预峰体现了合金内部原子团簇的聚集,在随后的退火晶化过程中诱发SiC化合物的析出。不同循环预处理后进行晶化处理时,合金中都析出了纳米相。晶化动力学研究表明:Fe63Ni1Al5Ga2P9.65B4.6Si3C6.75Co5非晶合金的玻璃转变和晶化行为均具有显著的动力学特征。Kissinger法计算得到的Eg、Ex、Ep1、Ep2分别为750、340、432、689KJ/mol, Eg远大于Ex,表明合金具有较好的热稳定性。合金的等温退火晶化过程为:非晶→非晶+a-Fe→非晶+α-Fe+Fe2P+Fe3P→α-Fe +Fe2P+Fe3P+Fe3C(Al,Si)+Fe5PB2+SiC。合金的晶化类型为初晶型和随后的共晶型反应。
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