钠离子电池正极材料Na3V2(PO4)3的制备及其电化学性能研究

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本文采用NH4VO3、Na2CO3、NH4H2PO4和草酸二水合物为原材料,利用简单的水热法成功制备出Na3V2(PO43钠离子电池正极材料,并对该实验的反应条件(C2H2O4·2H2O浓度、水热反应时间、煅烧温度)进行优化探索;后期对材料进行离子掺杂和表面包覆的改性研究,改善其电化学性能。通过对样品进行电化学性能测试和XRD、SEM表征发现,控制其他量不变的情况下,依次改变C2H2O4·2H2O投料浓度(0.6 M、0.7 M、0.8 M、0.9 M、1.0 M)、水热时间(12 h、14 h、16 h、18 h、20 h)和煅烧温度(700℃、750℃、800℃、850℃、900℃);当控制C2H2O4·2H2O投料浓度为0.8 M、水热时间为16 h、煅烧温度为800℃时,所得Na3V2(PO43材料呈现分散较均匀的无规则形貌和最佳的电化学性能;当测试的电流密度为0.1 C时,首次放电比容量为92.9 mAh/g,测试循环100圈之后,仍然能释放出60.8 mAh/g容量,容量保持率为65.5%。通过采用Gd(NO33·6H2O对Na3V2(PO43进行Gd3+掺杂改性的研究,通过对样品进行电化学能测试和XRD、SEM、EDS表征可以证明Na3V2-XGdX(PO43(X=0、0.01、0.02、0.03、0.04)被成功制备出来了。对Na3V2-XGdX(PO43材料进行电化学性能测试分析发现,当测试的电流密度为0.1 C时,Na3V1.97Gd0.03(PO43材料呈现出最佳的电化学性能,其首次放电比容放量分别为110.3 mAh/g,测试循环100圈之后,仍能释放出85.7 mAh/g的容量,明显高于同系列的其他材料同条件下的放电比容量。通过采用Mg(CH3COO)2·4H2O对Na3V2(PO43进行MgO包覆改性的研究,通过对样品进行电化学能测试和XRD、SEM、TEM、EDS表征可以证明NVP@XMgO(X=0.0%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%)系列材料被成功制备出来了。对NVP@XMgO材料进行电化学性能测试分析发现,当测试的电流密度为0.1 C时,NVP@4.0%MgO呈现出最佳的电化学性能和较高的放电容量,均高于同条件下的其它材料的放电比容量;倍率测试时当测试电流重新回到0.1 C的时候,放电比容量为116.6 mAh/g,回复率为90.5%。
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