氯酚废水毒性大、难以生物降解，是石油化工、农药等行业废水中常见的有机污染物，声辅助电催化技术具有高效、普适、环境友好等优点，应用前景良好。本文采用声辅助电催化技术降解水相氯酚，从工艺参数、活性物质成因及产率等角度，阐明了声电的协同效应及氯酚的降解机理，并建立了动力学模型，为该项技术处理氯酚废水提供理论依据和实验数据。电流密度、溶液初始pH值、电解质浓度、声能强度和超声频率影响着氯酚降解速率，且这种影响因氯取代基位置不同而表现出差异。实验结果表明，在电流密度为20 mA／cm²、pH 9.08、电解质浓度0.10mol／L、声能强度38.2 W／cm²和超声频率40 kHz时，邻氯酚、间氯酚和对氯酚的速率常数分别为2.702×10^-4s^-1、2.996×10^-4s^-1和3.014×10^-4s^-1。依据表观一级动力学速率常数获得的邻氯酚、间氯酚和对氯酚的增强因子分别为1.324、1.226和1.506，显示声电的协同效应。声辅助电催化体系产生的活性物质主要是羟基自由基。在电流密度20 mA／cm²、电解质Na₂SO₄投加量0.1 mol／L、pH值6.85、超声频率40 kHz、声能强度47.8 W／cm²时，捕获剂对羟基苯甲酸浓度2.0g／L测得的羟基自由基产生速率为1.67×10^-2mg／（L·s），羟基自由基与输入反应器能量之间的关系式为k_·OH=1.77×10^-5mg／（L·s·W）。色谱分析表明，声辅助电催化降解邻氯酚的中间产物有2-氯-1，4-对苯醌、甲酸、乙酸、草酸、顺丁烯二酸等，依此推测邻氯酚降解经历了对位羟基化、开环、脱氯等过程。根据反应动力学方程和Langmuir表面吸附理论，建立了反应动力学模型，模型数值解与实验值总体吻合良好。