基于新型邻菲罗啉双烯类配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究

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配位聚合物因在检测、有机催化、光电转换等众多领域有着出色的表现和良好的应用前景,得到了众多研究者的重点关注。配体对于配合物的结构与性能调控有着重要影响,因此功能性配体的设计合成更是许多研究者最为关心的。因多吡啶基的共轭烯烃配体往往具有较好的介电与荧光性能,我们设计并合成了一种基于邻菲罗啉的双乙烯基吡啶配体 2,9-bis-(2-pyridine-3-yl-vinyl)-[1,10]phenanthroline(3-bpep),并与不同的羧酸配体和含水金属硝酸盐反应得到了一系列配位聚合物,并探索了其固态光化学转化的过程与交变电场下的可逆介电行为。本文主要涉及了以下方面的工作:1、通过 3-bpep 与 Zn(N03)2·4H20 或 Cd(N03)2·6H20 与 1,3-H2BDC,1,4-H2NDC或2,5-H2FDC的溶剂热反应,合成了 6个1D链状化合物[Cd2(3-bpep)2(1,3-BDC)2]n(1),[Cd(3-bpep)(1,4-NDC)]n(2),[Cd2(3-bpep)2(2,5-FDC)2]n(3),[Zn2(3-bpep)2(1,3-BDC)2]n(4),[Zn(3-bpep)(1,4-BDC)]n(5)和[Zn2(3-bpep)2(2,5-FDC)2·1.5H20]n(6),通过元素分析、红外、X射线单晶衍射等对它们的结构进行了表征。化合物6在365nm紫外光辐照下,经历单晶到单晶转换得到[Zn2(3-bpep)(trans,rctt-3-bpbpycb)0.5(2,5-FDC)2·H20]n(7,trans,rctt-3-bpbpycb=1,3-bis-(8-(2-pyridine-3-yl-vinyl)-[1,10]phenanthroline)-2,4-bis-(2-pyridine)-cyclobutane),而化合物7通过加热可重新得到6。化合物6和7在外加交变电场的作用下呈现出了可逆的介电弛豫行为。2、3-bpep 与Zn(NO3)2·4H2O 或 Co(NO3)2·6H2O),对苯二甲酸(1,4-H2BDC)或 2-氨基对苯二甲酸(NH2-1,4-H2BDC)的溶剂热反应,合成了 3个三维配位聚合物[Zn(3-bpep)3(1,4-bdc)3·3DMF]n(8),[Zn(3-bpep)3(NH2-1,4-bdc)3·3DMF]n(9)和[Co(3-bpep)3(NH2-1,4-bdc)3·3DMF]n(10),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等进行了表征。它们均具有多孔的三维结构,其中金属离子通过有机酸以及交替排列的3-bpep分子形成了三维网状结构。
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