炔烃的双官能团化反应研究

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炔烃及其衍生物广泛存在于自然界之中,且作为一类基础原料在有机合成化学中有着重要的地位。炔烃的双官能团化反应是区域选择性合成三取代/四取代烯烃的主要方法之一,随着过渡金属催化反应方法学的发展,现今可以以较高的收率构建含有C-C/C-X杂原子键的多取代烯烃。但大多数过渡金属催化剂价格相对昂贵,限制了其工业化应用。近年来,人们越来越意识到保护环境的重要性,无金属参与的炔烃双官能团化反应研究越来越受到化学家们青睐。炔烃的双官能化反应已经发展为一种简便、高效、原子经济性高且能够在碳碳三键上同时引入各类不同官能团的重要方法。本文在前人研究的基础上,开展了一些关于炔烃的双官能团化反应研究。主要分为以下几个部分:1.研究了NHC-Au(I)催化的卤代炔烃自身偶联反应。该反应利用廉价易得的卤代炔烃作为原料,以NHC-Au(I)作为催化剂实现了卤代炔烃类化合物(X=Cl,Br,I)的自身偶联反应,成功得到了偕二卤代烯烃-一类重要的有机合成原料和中间体。该反应具有原料廉价易得、底物普适性好、原子经济性高等优点。2.研究了Cu(0)/Selectfluor体系促进的芳基二炔类化合物分子内串联环化反应。该反应通过使用催化量的廉价金属铜粉和Selectfluor结合,生成了一种能够对碳-碳重键进行羟铜化的中间活性物种-XCuOH(X=F或BF4),从而引发芳基二炔类化合物分子内的串联环化反应,制备得到茚酮类化合物,且该反应有着中等及以上的收率。3.研究了I2O5/H2O体系参与的芳基二炔类化合物的1,5环化反应。该反应用水作为溶剂和氧源制备得到了3-酰基-1-茚酮衍生物。该反应具有无需金属参与、反应条件温和、操作简单、底物普适性好等优点。
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