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目前,稀土膦酸盐配位聚合物作为一类新型功能性无机-有机杂化材料,已经引起人们极大的兴趣。这不仅由于其结构多样性,主要归因于其在催化、离子交换、质子传导、插入化学、光化学和材料化学等方面潜在的应用。为了获得结构新颖、性能优良的功能材料,人们通过引入羟基、羧基和氨基等官能团对有机膦酸配体进行结构上修饰。
本文利用低温水热合成技术,以具有独特结构特征的有机膦酸配体H2O3PCH2NCH2(CH2CH2OPO2H)(H3L)为构筑单元,通过引入第二配体草酸的方法,成功的合成了10种未见文献报道的新型稀土膦酸盐配位聚合物晶体材料,并利用X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、IR光谱和TG-DTA分析等测试手段对所合成材料的晶体结构及骨架热稳定性进行了研究。所合成化合物的分子式如下:
(1)[Nd{HO3PCHENHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·2H2O
(2)[Sm{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·2H2O
(3)[Eu{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·2H2O
(4)[La{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)2]·2H2O
(5)[Pr{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·3H2O
(6)[Ce{HO3PCH2NHCHE(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·3H2O
(7)[Nd{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2))(C2O4)(H2O)]·3H2O
(8)[Eu{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·3H2O
(9)[Tb{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)(H2O)]·3H2O
(10)[Gd2{HO3PCH2NHCH2(CH2CH2OPO2)}(C2O4)2(H2O2]·5H2O
在所合成的10种稀土膦酸盐配位聚合物中,X-射线单晶衍射结果表明,化合物1-3为同构化合物且表现为二维层状结构;化合物4为三维开骨架结构;化合物5-9为同构化合物且表现为三维开骨架结构,值得注意的是它们在3个方向上均存在孔道。化合物10也为三维开骨架结构。
TG-DTA分析表明,该类化合物均具有较稳定的骨架结构。荧光分析结果表明,化合物3和9可分别做为红光发光材料和绿光发光材料。