基于在生物化学和材料科学方面日益增多的新发现，合成具有独特结构和性能的铜硫或银硫簇合物已成为无机化学的研究热点之一。本课题利用二类不同的含硫配体与Cu（Ⅰ）和Ag（Ⅰ）反应，制备出了结构丰富的Cu（Ⅰ）和Ag（Ⅰ）的簇合物。以硫代金属酸盐为前驱体与Cu（Ⅰ）反应，合成了两个Mo（W）／Cu／S簇合物：[MoS₄ Cu₅ Br₃（Py）₇]（1）和[Cp WS₃ Cu₃ Br（Py）₃ （dppm）]（PF₆）（2）。用新的硫醇配体tabHPF₆（对三甲铵苯硫酚六氟磷酸盐）与Ag（Ⅰ）反应，合成了六个不同化合物：{[AgBr₂]（tabH）}_n，（3a），{[AgBr₂]（tab）（NH₄）}_n（3b），{[Ag₂（tab）₄]（PF₆）₂}_n （4），{[Ag₃（tab）₄]（PF₆）₃·2DMF}_n（5），[Ag₁₄ （μ6-S）（tab）₁₂（PPh₃）₈]（PF₆）₁₂ 12CH₃ CN（6），{[Ag₃Br₂（dppm）₃]（PF₆）（7）。化合物1～7运用了元素分析和红外进行表征，除3b外的其余化合物的晶体结构均用X-射线单晶衍射进行了表征。簇合物1含有一个共享MoSCuS平面的双网兜状结构。2的簇阳离子具有一个缺口WS₃Cu₃立方烷结构。3a，4，5均为一维聚合物结构。6的十二价簇阳离子具有一个由六个在面心，八个在顶点的Ag和十二个在棱边中心的S构成的Ag₁₄S₁₂（μ₆-S）的笼状结构。7的簇阳离子含有一个由三个Ag，两个μ₃-Br和三个μ-dppm构成的近似三角双锥状结构。 簇合物1和2的成功合成为制备Mo（W）／Cu／S簇合物提供了新的合成途经。更为重要的是，簇合物3～7的合成和表征扩大了我们对这一类新的银硫簇合物结构化学的了解。