季铵盐壳聚糖/聚乙烯醇静电纺复合纳米纤维膜及其性能研究

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在我们生活的环境中存在着微观下可见的大量微生物,包括形态各异、种类繁多的细菌和病毒等。当生存环境达到它们的生存条件时,这些微生物会大量繁殖,从而能引发各种传染病及其交叉感染和病发率逐年增高,与此同时,抗生素的滥用也会造成细菌一定的耐药性。因此,对于高性能抗菌纳米敷料的研究具有十分重要的科学价值和临床意义。作为一种制备纳米级别材料的方法,采用静电纺是制备功能敷料的较好选择。高分子聚合物纺丝液在较大电场力作用下形成射流,最终抽丝成型。这种方法所制备的纤维直径可达纳米级别,且具有较大的比表面积和较小的孔径等优点,有利于复合抗菌剂的释放,可用于制备高性能抗菌纳米复合膜。本文以聚乙烯醇(PVA)为基材,在原壳聚糖分子结构中通过引发剂将二甲基二烯丙基氯化铵接枝到原壳聚糖分子结构中,发生接枝共聚反应,最终合成季铵盐壳聚糖(HTCC)。随后将HTCC与PVA以0:10、2:8和4:6三种质量浓度比例复合成纺丝液,通过静电纺丝的方法最终制备直径可控的HTCC/PVA复合纳米纤维膜。采用控制变量法对纺丝液浓度对纤维表面结构的影响因素从而确定最优浓度为10 wt%。另外,对所合成的HTCC和优化纺丝液浓度后所得到的纳米纤维膜进行红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、表面元素分析(EDS)、比表面积(BET)、热重分析(TG)等测试来表征HTCC/PVA复合纳米纤维膜的表面形貌、化学元素组成、孔径大小分布以及热稳定性能。在通过对制备的抗菌性复合纳米纤维膜进行过滤性能、抗菌性能、导湿性能以及机械性能的测试。研究结果表明红外光谱的特征峰和透射电镜的微观图像可以看出壳聚糖被成功季铵化,所获得的HTCC/PVA复合纳米纤维膜的直径在300 nm左右并且形貌均匀光滑,纳米纤维膜的表面氮含量约为20.15%,PVA和HTCC/PVA纳米纤维膜的孔径约为125 nm和160 nm,比表面积约为5.46 m2/g和8.53 m2/g,HTCC/PVA复合纳米纤维膜对于PM10、PM2.5和PM1.0的最大去除率分别为92%、86%和82%,具有较好的过滤效果,对大肠杆菌和金黄葡萄球菌均具有99%以上抑菌率的优异抗菌性,优异的单向导湿性能和较好的机械性能,有望在新型抗菌纳米医用敷料中得到应用。对比于上面所制备的有机纳米纤维膜,我们还研究制备了无机纳米纤维膜。通过NaBH4还原AgNO3制备直径约为60 nm的纳米银(Ag NPs)。再将纳米银以1%和3%的浓度比例复合PVA制备成Ag NPs/PVA复合纳米纤维膜。对所制备的纳米银(Ag NPs)和Ag NPs/PVA复合纳米纤维膜进行红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射分析(XRD)、表面元素分析(EDS)、比表面积(BET)、热重分析(TG)等测试来表征Ag NPs/PVA复合纳米纤维膜的表面形貌、化学元素组成、孔径大小分布以及热稳定性能。再通过对制备的抗菌性复合纳米纤维膜进行过滤性能以及抗菌性能的测试。测试结果表明合成纳米银的粒径大概在60 nm左右,PVA纳米纤维膜的直径为100-200 nm,与原PVA纳米纤维膜相比,Ag NPs/PVA纳米纤维膜具有一定的连续性和无序性,其直径约为270-400 nm,纳米纤维膜的表面银含量约为31.26%,PVA、Ag NPs(1%)/PVA和Ag NPs(3%)/PVA纳米纤维膜的孔径主要分布在100-125 nm之间,比表面积大约在18.35-25.00 m2/g之间,Ag NPs/PVA复合纳米纤维膜对于PM10、PM2.5和PM1.0的最大去除率分别为94%、89%和82%,具有较好的过滤效果,当纳米银含量达到3%时对两种菌落的抑菌率均达99%以上,具有优异抗菌性。
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