汽油碱洗精制废碱液中酚的回收与萃余液的生物处理

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在炼制石油的过程中,为了获得精制产品,常用氢氧化钠等碱溶液对生产出的液化气和汽油等进行洗涤,从而导致大量废碱液的产生。由于废碱液组成复杂,含有高浓度的酚类、硫化物、油等多种物质,难以进行有效处理。若从循环经济的角度出发,通过合适手段先将部分有经济价值的组分富集分离出来,不仅可以降低废碱液中的污染物浓度以便于后续无害化处理,同时也将得到可观的经济效益。本课题以催化裂化汽油碱洗精制废碱液作为研究对象,以废碱液中酚类的高效提取技术以及提取后废碱液的生物处理作为研究重点,为废碱液处理技术的改进和应用提供了理论及实验依据。本文以磷酸三丁酯为络合剂、环己烷为稀释剂,通过络合萃取法富集分离废碱液中的酚类物质。实验考察了TBP浓度、pH值、萃取时间和温度对萃取率的影响,得到了萃取的最佳实验条件;利用层流型恒界面池,考察了两相接触面积、搅拌速率、初始酚浓度、硫酸盐浓度和温度等因素对萃取速率的影响,在此基础上探讨了萃取过程的控制因素;实验还基于萃取剂的循环利用,对萃取剂的反萃进行了相应研究。当废碱液中酚浓度为12-14g/L、磷酸三丁酯占萃取剂的体积分数为1/4~3/10、pH值在3-8范围内、温度为20-30℃时,酚类化合物的萃取率能达到98%以上。在温度为50℃、NaOH溶液与反萃液相比为1:1的条件下,用浓度为10%的NaOH溶液对萃取相进行解析再生,酚类化合物的解析率可达90%左右。在萃取过程中,萃取剂的损耗率低于0.1%,磷酸三丁酯的使用次数达到10次时萃取率仍能达到97%以上。对磷酸三丁酯萃取废碱液中酚类物质进行了相应动力学研究,确定了该萃取过程受扩散控制,得到对应的动力学方程式为:R=kf1[AroH(w)]·[TBP(o)]-kb[ArOH(o)],该萃取反应为一级可逆的放热反应。采用SBR反应器对萃取后的废碱液进行生化处理,得到了实验最佳条件。在温度为27±2℃、pH值控制在7.0-8.5之间、DO为2~4mg/L的条件下,以苯酚和废碱液为碳源对活性污泥成功进行了驯化,污泥对有机物的降解效果稳定,在进水COD浓度为500m/gL时,出水COD浓度为120mg/L左右,COD的去除率超过76%,整个系统运行良好。SBR反应器的生化系统具有一定的耐盐性,在盐含量为60g/L时,出水COD维持在160mg/L,COD去除率保持在65%以上。
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