基于多羧酸构筑的配位聚合物的自组装、结构与性质研究

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作为有机-无机杂化材料的代表,配位聚合物在在气体存储以及纯化、光学、磁学、分子识别、催化以及光催化等领域里具有巨大的应用潜力,使其成为当今材料学、化学、物理学和晶体工程学等领域的研究热点之一。本论文选择刚性的具有联苯结构的四羧酸配体、以及自行设计合成两种同时含有咪唑基团和羧酸的双功能配体含,通过与过渡和稀土离子自组装,合成了三个系列共41个不同维度的配位聚合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、热重分析、荧光分析、变温磁化率等技术对它们进行了表征。全文共分为五章,各章内容如下:第一章前言,简单介绍了配位聚合物的研究进展,以及在自组装过程中的影响因素并有选择性的重点描述了配位聚合物材料发展的新方向及新思路。第二章中,利用四种具有联苯结构的芳香四羧酸配体与过渡金属离子在双咪唑辅助配体存在的情况下自组装,得到.14个配位聚合物[M(tptc)0.5(1,3-bimb)(H2O)]. (M= Ni for 1,Mn for 2), {[Ni(tptc)o.5(1,4-bmib)]·0.25H20).(3),{[Ni(tptc)0.5(4,4’-bibp)2(H2O)]·2H20).(4), {[Ni(tptc)o.5(4,4’-bimbp)1.5(H20)].H20). (5), [Cu(H2tpt)(1,4-bidb)]n (6), {[C02(tpt)(1,3,5.tib)(H20)]’7H20)n (7),{[Ni(tpt)o.5(1,3-bimb)]’H2O)n (8), {[Zn(qpt)o.5(1,4-binlb)]·3H20). (9), UZn(qu)t)0.5(1,3-bimb)]’H2O)n (10), [Co(H20abtc)(bibp)]n (11),{[Mnl.5(Oabtc)(H20)2]’(H2bmib)0.5’H2O)n (12), {[Cdl.5(02abtc)]’(H2bmib)o.5·2H20).(13),和[Cd(nip)(bibp)].(14).通过X-射线单晶衍射结构分析得到单晶结构分别为二维层状结构和三维骨架结构。结构对比表明具有不同长度和柔性的双咪唑辅助配体对结构有着重要的。第三章中,利用设计合成的W形1,3-二(2’,4’-苯二羧酸)苯与过渡金属在双咪唑辅助配体存在的情况下自组装,得到13个配位聚合物:[Ni(H2DDB)(H20)2(μ2-H2O)]n (15), [NiI.5(DDB)(1,4-bib)1.5(H2O)]n (16), {[Ni2(DDB)(1,3-bib)2(μ2-H2O)]’2H20).(17),[Cu2(H2DDB)2(1,4-bib)2]·H20(18), {[Cul.5(HDDB)(1,2-bimb)].H2O}n (19), [C01.5(HDDB)(1,4_bib)1.5(H2O)]n (20), {[C02(DDB)(1,3-bib)2(μ2H20)]’H20). (21), [Zn(H2DDB)(H20)2(μ2-H2O)]n (22), [Zn2(DDB)(1,4-biInb)]n (23),[Zn2(DDB)(1,3-bimb)]. (24),{[Zn4(DDB)(HDDB)(1,3-bmib)2Cl]·H2O}n(25),{[Cd2(DDB)(1,3-bimb)]·H2O}n(26),和{[Cd2(DDB)(1,3-bmib)(H2O)0.5]·H2O}n(27).其结构从0D化合物,一维链结构,二维层状结构到三维骨架结构。此外,我们对合成化合物的热稳定性以及荧光磁性等性质,以及化合物22-27的光催化活性进行了研究。第四章中,利用设计合成的咪唑羧酸双功能配体与过渡金属和稀土离子在水热条件下反应得到两个系列共14个配位聚合物:[M(ITA)]·0.5H2O}n(M=Zn (28), M=Mn (29)),{[Zn(ITA)(bib)0.5]·1.5H2O}n (30), {[Ni(ITA)(bib)o.5(H2O)3]·H2O}n. (31),{[Zn(ITA)(bimb)0.5].0.5H2O}n (32), [Cd(ITA)(bimb)o.5(H2O)2]n (33), [La2(BTA)1.5(ox)1.5(H2O)3]n (34), [Nd(BTA)(OX)0.5(H20)]n(35),{[Ln(HBTA)(OX)(H2O)]·xH2O}n(Ln=Pr,x=0(36),Ln =Sm,x=0(37),Ln=Dy,x=1.5(38),Ln=Eu,x=1(39)),[Ln(BTA)(S04)0.5(H2O)]n (Ln=Eu(40),Ln=Tb(41)).配合物都是多维的层状或骨架化合物。此外,我们对合成d’0配合物的荧光及光催化活性进行了研究,并进一步研究了稀土配位聚合物发光性能。第五章中,我们做出了总结与展望。
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