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全反射X射线荧光分析技术(Total reflection X-Ray Fluorescence,TXRF)是在能量色散X荧光光谱基础上发展起来的一种高灵敏多元素分析技术。样品制备是整个TXRF分析过程中的重要环节,对于固体样品的制备过程通常较为复杂,而且测量结果重复性和准确度较差,尤其对于物理结构和化学组分复杂的固体样品,更难以有效制样。本文针对复杂固体样品的TXRF测量难题,从优化样品制备方法和改进试样进样方式两方面出发,重点针对富含有高有机质的植物样品和高盐度、黏稠状的食品类样品开展TXRF快速测量方法的研究,主要研究内容和研究结果如下:(1)针对植物样品,通过优化和改进悬浊液制备条件和TXRF测量参数建立了一种采用非离子型小分子和非离子型的大分子表面活性剂的复配体系作为分散剂的悬浊液制样方法。研究结果表明:对于植物粉末样品,采用10%乙二醇单甲醚+0.1%Triton X-100的复配体系作为分散剂,在悬浊液的质量浓度范围为5 mg/mL~25 mg/mL,超声处理15 min条件下,能够获得的稳定性良好的悬浊液;单次进样10μL,测量2000s能够获得较好的TXRF测量效果。此外,针对植物样品中轻元素(P、S、Cl、K、Ca)测量值偏低的问题,选择与待测样品基质相近的植物标样对轻元素的灵敏度因子进行了重新刻度校正,校正后的轻元素回收率由21.9~88.7%提高至96.5%~110.8%。方法评价测试表明方法精密度在0.2~8.1%,回收率在88.5%~110.8%之间。最后,将复配体系的悬浊液制样方法与常用的高压釜密闭消解方法进行对比,结果表明:上述两种方法对于烟叶样品TXRF的定量准确度相当,回收率分别在90.0~110.0%之间和80.0%~110.0%之间。然而,相比于消解法,复配体系悬浊液制样方法能够避免繁琐的消解过程,缩短前处理时间,更适用于植物样品的快速TXRF分析。(2)针对黏稠状的半流固体样品,提出了将离心旋涂技术用于TXRF的制样过程,并通过对样品质量浓度、稀释比例、旋涂转速等因素的优化研究,最终建立了一种基于旋涂技术的TXRF定量分析新方法。以市售奶粉和海鲜酱为分析对象,从微观形貌表征和TXRF检测数据分析两方面,对比研究了旋涂制样法与传统的常规滴加法。微观形貌表征测试表明,采用旋涂法制样所获得的试样表面分布均匀、规则,而常规滴加法形成的样斑形貌存在明显的局部聚集现象;微区XRF元素分布测试表明,滴加法形成的样斑中元素分布呈现中间聚集、边缘周围减弱的现象,旋涂法所形成的样斑中元素分布均匀较好,聚集现象不明显;样斑厚度测试表明,旋涂法能够有效降低沉积样斑的厚度,对于海鲜酱样品旋涂法所形成的样斑平均厚度为21μm,滴加法所形成的样斑平均厚度为91μm。TXRF多元素测试结果表明,旋涂法的重复性、准确度和检出限整体上优于常规滴加法,尤其对于奶粉样品中P、K和Ca轻元素的稳定性和准确度能够显著改善,轻元素的回收率提高了29%~67%,RSD值由19%降低至6.5%;对于黏稠状海鲜酱样品旋涂制样后的TXRF测试结果显示:微量元素Ca、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Rb、Sr的回收率介于81.0%~105.0%之间,RSD<8.0%,相对于滴加法海鲜酱中轻元素P、K和Ca的回收率制样提高了40%~68%,RSD从18%降低至9.5%。对比研究和应用测试表明,本文所建立的旋涂制样TXRF定量分析方法能够有效应用于含有粘稠基质的复杂食品样品中多元素的准确测定。