传统锡电解精炼广泛采用硫酸-硫酸亚锡-甲酚磺酸电解液体系。其中,甲酚磺酸可增大阴极极化,阻滞锡还原沉积,起到使阴极锡平整致密的作用。然而,甲酚磺酸有毒害作用,严重恶化劳动环境。为寻找一种绿色环保添加剂以替代甲酚磺酸,本文对比研究了几种常用电解添加剂对锡电解精炼过程的影响。基于甲酚磺酸的分子结构,分别研究了具有酚羟基和磺酸基的没食子酸与SL对锡阴极沉积行为的影响,研究表明SL作为表面活性剂,可以起到平整阴极形貌的作用。而没食子酸对于稳定电解液和电流效率有一定的作用,但由于没食子酸溶解度较小,所以又研究了SS对于锡电解精炼的影响,研究表明SS对电解液稳定性和提高电流效率有较好的效果。通过对SL与SS的组合试验发现当SL和SS添加量分别为2 g·L^-1和4 g·L^-1时,阴极锡形貌、电流效率、电解液稳定性均与传统甲酚磺酸体系的相当。为优化组合添加剂的电解工艺参数,研究了电流密度、初始酸度、初始锡离子浓度和温度对电流效率和阴极形貌的影响。得到的最优电解工艺参数为:电流密度100 A·m^-2、初始锡离子浓度22.11 g·L^-1、硫酸浓度90 g·L^-1、温度35℃。在该实验条件下,电流效率达99.47%,阴极锡表面形貌平整且致密。进一步研究了所选添加剂在实际电解液中的适用性,研究发现SS具有稳定亚锡的作用,同时能够提高电流效率;SL具有稳定酸度的作用。当两种添加剂分别加入电解液中时,电解得到的阴极锡含量符合国标,但均存在Pb、Sb超标的缺点。基于上述结果,可以得出结论,SL-SS可以作为绿色环保添加剂替代甲酚磺酸。与传统甲酚磺酸体系相比,添加SL-SS可以使电流效率、电解液稳定性、阴极锡平整度保持在相当水平。