基于单宁酸构建选择层的复合纳滤膜制备及其性能研究

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作为一种新兴膜分离技术,纳滤膜分离技术能有效分离200-1000 Da的分子和多价离子,在处理染料废水、废水的回收利用以及海水净化等领域有广阔的应用前景。采用价廉易得的原料,通过简单有效的方法制备性能优良的纳滤膜仍然是纳滤膜研究领域面临的一大挑战。从各种植物组织中提取的多酚化合物如单宁酸,具有丰富的物理化学性质和普适粘附性,为制备高性能复合纳滤膜提供了新的思路。本论文采用了不同改性方法制备了一系列以单宁酸为选择层的复合纳滤膜,主要围绕构建简单的纳滤膜制备方法,提高纳滤膜的分离性能,并系统地研究了不同改性方法下复合纳滤膜的物理化学性质及分离性能等。具体内容如下:采用单宁酸和多胺共沉积制备高性能复合纳滤膜。通过调节胺的分子量,可以有效地调控纳滤膜的物理化学性质及分离性能。通过X射线光电子能谱,红外光谱,扫描电子显微镜,Zeta电位和水接触角对制备的改性膜进行了表征。研究发现,低分子量的乙二胺(EDA)和二乙烯三胺(DETA)有助于在膜表面上的共沉积行为,而高分子量的多乙烯多胺(PEPA)和聚乙烯亚胺600(PEI 600)更倾向于在溶液中形成沉淀。最优条件下(共沉积时间为12 h)制备的TA/DETA共沉积膜的纯水通量为4.5 L m-2 h-1 bar-1,对MgCl2截留率为83.5%,高于文献中报道的基于单宁酸共沉积制备的纳滤膜。通过基于硝酸银氧化辅助的单宁酸和二乙烯三胺共沉积制备高性能复合纳滤膜。硝酸银的加入缩短了共沉积时间(共沉积时间为5 h),并且在纳滤膜表面原位合成了银纳米粒子,提高了纳滤膜的抑菌性能。系统考察了硝酸银浓度和共沉积时间对纳滤膜涂层结构、表面性质和纳滤膜分离性能的影响。最优条件下制备的纳滤膜对MgCl2的截留率为82%。由于银纳米粒子的存在,制备的复合纳滤膜表现出优异的抗污染性能和抑菌性能,这有助于复合纳滤膜的长期使用。采用单宁酸和含有氨基官能团的亲水性聚醚胺,通过层层自组装法来制备复合纳滤膜,提高了原子利用率。将PAN基膜交替浸入单宁酸和聚醚胺溶液中,构建纳滤膜选择层,无需对PAN基膜进行任何预处理。所得最优膜的纯水通量达到了37 L m-2h-1 bar-1,同时对分子量为269-1017 g moL-1范围内的染料的截留率均高于90%。由于聚醚胺分子链段中含有大量的亲水基团,制备的复合纳滤膜表现出优异的抗污染性能。同时,由于选择层中单宁酸和聚醚胺以共价键结合,使得复合纳滤膜具有良好的长期分离性能。
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