联二吡啶铂(Ⅱ)和铱(Ⅲ)配合物的合成及其光物理性质的研究

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随着激光技术的发展,各种各样的激光源不仅给科学和工业领域,同时也给人们的社会生活带来了革命性的影响和本质的提高。如今,激光已经被广泛应用于光电子学,医药和军事领域。但与此同时,保护人们免受激光带来的伤害,成为十分迫切的需求。研究者们发现在强激光下一些有机染料的反饱和吸收(RSA)效应展现出了成为理想的光限幅器的潜力,基于非线性光学(NLO)效应的有机分子可能发展成很好的光限幅(OPL)材料。为了探讨物质结构与材料的光物理性质的关系以及在光限幅上的应用,本文设计合成了一系列双炔基联二吡啶铂(Ⅱ)配合物和阳离子的铱(Ⅲ)配合物,研究了其光物理性质。首先,以芴为原料,经过系列SonogashiraCoupling反应等,设计合成了带有2个和3个重复炔基芴单元且二苯胺作为封端基团的炔基化合物,制备了含有相应炔基和联二吡啶配体(N^N)的Pt(Ⅱ)配合物Pt-1和Pt-2。对配合物Pt-1和Pt-2进行了紫外可见吸收光谱,瞬态吸收光谱,发射光谱,光限幅等光物理测试。研究发现,配合物的三重激发态特性与炔基配体π-共轭的增加密切相关。增加炔基配体上的π-共轭,引起了配体间(IL)激发态和最低三重激发态的混合,摩尔消光系数增大,各吸收带的能量并没有明显的变化,表明增加炔基配体上的π-共轭,对发生反饱和吸收的光学窗口影响不大,但显著的提高了最低三重激发态的寿命和吸收强度,引起了瞬态吸收(TA)光谱的红移,两个配合物都在532 nm处ns级脉冲激光下有很强的反饱和吸收。第二,以芴为原料,经过硝化,胺化,烷基化,还原硝基,Sonogashira Coupling等反应,设计合成了三种带有不同给电子基团的炔基化合物,制备了含有相应炔基和N^N配体的Pt(Ⅱ)配合物Pt-1,Pt-2和Pt-3,研究了其光物理性质,发现炔基配体上辅助基团给电子能力的增加,配合物π-π*吸收带明显蓝移,扩宽发生反饱和吸收的波段范围,发射态从π-π*转变为金属-配体/配体-配体电荷转移(MLCT/LLCT)态,降低发光效率和寿命,发射光淬灭,激发态寿命变短和量子产率降低,三重激发态不能被观察到,配合物在532 nm处ns级脉冲激光下有较强的反饱和吸收。第三,以芴为原料,经过系列的Sonogashira Coupling,Suzuki Coupling反应等,设计合成了两种分别用单键和三键连接2-(2-喹啉)喹喔啉的芴基联二吡啶(N^N)化合物,制备了含有相应联二吡啶和环金属配体的双核的Ir(Ⅲ)配合物Ir-1和Ir-2,研究了其光物理性质,发现增加N^N配体π-共轭,增大了吸收峰的摩尔消光系数,引起了吸收峰的红移,MLCT/LLCT吸收带能量没有太大变化,发射态从π-π*转变为MLCT/LLCT态,配合物的发光较弱,磷光量子产率较低,发射寿命很弱而不能被测出,配合物展现出中等的三重态量子产率和在500-650 mn无结构的正向的TA吸收带,增加联二吡啶配体π-共轭减少了配合物三重态的量子产率和寿命,配合物在532 nm处ns级激光下表现出中等强度的反饱和吸收。最后,我们对所有配合物做了光限幅的测试,随着入射光能量的增加,所有样品光的透过率都逐渐减小,表明在532 nm处配合物发生了反饱和吸收,可以作为很好的光限幅材料。
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