乳酸催化转化制备2,3-戊二酮的研究

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由乳酸催化转化制备2,3-戊二酮有望成为制备高附加值精细化学品的工艺路线。与目前工业上从植物中提取和由甲基丙基酮等化合物氧化法生产2,3-戊二酮的工艺相比,该路线以生物质乳酸为原料,来源广泛且成本低廉,可减轻对石油化工原料的依赖,因而得到了广泛的关注。本论文研究了以乳酸为原料,以碱金属硝酸盐修饰介孔分子筛SBA-15为催化剂,通过缩合生产2,3-戊二酮的过程。  首先通过优化SBA-15的制备条件,获得了在100℃水热温度下合成的具有较大比表面积的SBA-15介孔分子筛,通过将NaNO3、KNO3、RbNO3分散到SBA-15介孔分子筛上获得了不同催化剂体系。研究表明,较低的反应温度和较低的乳酸反应液浓度均能有效地提高2,3-戊二酮的选择性,在KNO3/SBA-15催化剂上(KNO3载量为3.0mmol/gsupport),乳酸水溶液质量浓度=17%,载气N2流速=50 ml/min,反应温度=300℃,液体体积空速=3.2 h-1的优化条件下,2,3-戊二酮的产率可达51.1%,选择性达到65.1%。XRD、BET、FTIR、CO2-TPD等测试结果表明:较大的比表面积能够有效地提高活性组份的分散度,而催化剂表面碱性的强弱对乳酸转化率和产物选择性有一定的影响。红外光谱的表征结果显示反应后催化剂上的硝酸盐均转化为乳酸盐,说明乳酸盐是反应条件下有效的活性物种。将SBA-15、Fumed SiO2和硅胶三种Si基载体作对比,发现载体的孔径大小对2,3-戊二酮产率的影响尤为显著,说明产物的扩散作用在该反应中是起着主导作用的影响因素。
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