聚(γ-烷基-α,L-谷氨酸酯)的合成及其表面性能研究

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聚肽作为蛋白质的模拟物,具有和蛋白质类似的化学组成和二级结构,是一类低毒、生物相容性好、容易被肌体和代谢的生物降解高分子,在生物医学领域如药物控释、组织工程等方面具有广泛的应用前景。本论文旨在通过α-氨基酸N-内酸酐(NCA)开环聚合合成聚肽,研究具有不同亲/疏水性及形貌的聚肽表面性能,以期对材料的表面性能有深入的了解,同时利用金属氨基卟啉的配位作用合成卟啉功能化的高分子量聚肽。具体研究内容如下:合成了烷基链分别为乙基、辛基、十二烷基和十八烷基的四种高分子量聚(γ-烷基-α,L-谷氨酸)(PALG),然后分别通过旋涂和静电纺丝法制备成致密膜和纤维膜。疏水性测试显示随着烷基侧链的增长,聚肽致密膜的疏水性不断增强,而纤维膜可以进一步放大相应致密膜表面的亲水或疏水性。同时发现PALG表面化学组成和形貌均显著影响其表面的血液相容性。采用电纺(喷)技术,通过调节聚(γ-十八烷基-α,L-谷氨酸酯)(PSLG)浓度制备了不同形貌的PSLG粗糙表面,研究了它们的疏水性能。证实颗粒膜表面具有更强的疏水性能,其中PSLG浓度为2 wt.%电喷颗粒形成的表面为低粘附力超疏水表面。另外,在3 wt.%的浓度下,在亲水性铝箔上电喷少量PSLG或者电喷PSLG含量为20~50wt.%的聚(γ-十二烷基-α,L-谷氨酸酯)(PDLG)/PSLG混合物溶液得到的粗糙表面是高粘附力超疏水表面,具有良好的液滴无损转移能力。以单氨基卟啉(APTPP)和二氨基卟啉(BAPDPP)及相应的金属氨基卟啉(MAPTPP,MBAPDPP)作为引发剂,引发γ-十八烷基-α,L-谷氨酸NCA(sLGNCA)开环聚合合成了卟啉功能化的PSLG。证实金属卟啉引发剂可以有效地消除SLGNCA聚合中的副反应,其中以CoAPTPP效果最为明显。进一步将这些卟啉化的PSLG电纺成纤维膜,其中APTPP和ZnAPTPP引发得到的PSLG制得的纤维形貌较差但具有很强的荧光;而CoAPTPP引发得到PSLG虽然可以制成良好形态的纤维,但纤维的荧光较弱。而含有APTPP的PSLG电纺膜对氯化氢具有良好的传感作用。
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