以5-乙炔基嘧啶-银(Ⅰ)簇合物为构筑单元的金属有机配位网络的组装

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端基炔基广泛作为桥联配体连接两个金属中心,合成刚性棒状金属有机配合物,以研究它们的电子和结构特性,如非线性效应,发光和电子通信。在过去十年中,晶体学研究发现,这种配体也能够与多个金属原子结合,特别是Ag(Ⅰ)离子,形成了一系列带有苯基或者烷基有机炔银簇合物。  最近,我们提出这类带有苯基的有机炔银簇合物可通过用吡啶基团取代苯基而被修饰成为金属配体。由于吡啶基团中的N原子与Ag(Ⅰ)离子有很强的结合力,因此,这些簇合物可以被视为双功能构筑单元(金属中心和配体),相互之间可以通过配位方式而组装成配位网络。根据这一设想,我们课题组已经合成出两种3,5–二炔基吡啶银簇合物。结构表明,以一维超分子链作为构筑单位,通过吡啶基-银Ag(Ⅰ)键相互作用,能够形成新型的二维和三维配位网络。  为了进一步研究配位原子数在共轭体系中对配位网络的影响,本文合成了一种新的5-乙炔基嘧啶簇合物:[5-C4H3N2(C≡C)Ag]·3AgNO3·H2O。晶体结构研究发现:嘧啶上的两个N原子的确分别与两个Ag4原子簇上的Ag原子相配位。[5-C4H3N2(C≡C)Ag4]3+金属有机簇合物通过Ag(Ⅰ)-N(嘧啶)自组装成“变形”蜂窝状的2D配位网络结构。这些平面的Ag4原子簇进一步通过层与层之间的NO3-连接起来从而形成三维空间网络结构。  研究结果表明配位原子数和配位方式对超分子链、配位网络的结构具有重要的影响。
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