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NOx储存还原技术是富氧条件下NOx催化去除的很有前景的一种方法。与传统NSR催化剂Pt/BaO/Al2O3相比,本论文中研究的类水滑石衍生复合氧化物材料制备方法简单、成本低、易重现,具有与传统NSR催化剂相当或更加优异的性能。此外,本论文中合理设计的复合氧化物催化剂还能够直接催化分解大量NO。采用恒定pH值共沉淀方法合成了系列类水滑石前驱物,800℃焙烧制得衍生催化材料,运用XRD、TG-DSC、N2吸脱附和TPR综合表征了材料的结构特征,通过NOx的吸附、脱附、分解和还原系统地评价了复合氧化物催化剂的催化性能,并利用in-situ IR技术深入探讨了NOx吸附/脱附/氧化的反应过程与机理,得到的主要研究结果如下:
1.Co-Mg/Al-O系列催化材料
Co离子在类水滑石前驱物中均匀分散,并促进催化剂中尖晶石相的形成;Co的取代促进了NO的催化氧化反应和部分亚硝酸盐向硝酸盐的转变,提高了催化剂的NOx储存性能;低温段(100℃)NOx在催化剂上主要以离子型NO2-的形式储存,而高温段(300℃)则以单齿或双齿硝酸盐形式储存;在NOx储存的过程(300℃)中催化剂能够直接催化分解部分NOx。
2.Co-Mg/X-Al-O(X=Fe、Mn、Zr、La)系列催化材料
Co-Mg/X-Al-O(X=Fe、Mn、Zr、La)催化剂均具有一定的储存性能,其中Co-Mg/La-Al-O催化剂在低温段(100℃)和高温段(300℃)均具有最好的储存性能,其NO储存容量分别为4.69和7.56 mg/g;CO2和H2O均不同程度降低催化剂的储氮能力;CO2通过竞争吸附催化剂上的碱性位降低材料的储存性能,而H2O则通过水合反应造成催化剂性能的下降。
3.Ca-Co/Al-O系列催化材料
在x≤2.0的条件下,成功合成了结构均-的系列含Ca类水滑石前驱物(CaxCo3-x/Al-HT);Ca取代Mg后提高了材料的性能,其中Ca2Co1Al-O催化剂具有最好的高温(300℃)储氮性能(12.88 mg/g),并能够直接分解55%的NO;CO2对催化剂的NOx储存性能有负面作用。
4.Ca-Co/La-Al-O催化材料
综合上述结果,理性设计并研制出一种能够同时储存、分解和还原Nox的多功能高效催化材料(Ca-Co/La-Al-O);300℃时,该催化剂的NO储存容量可达19.0 mg/g,75%的NO被直接催化分解为N2和O2;储存在催化剂上的NOx能够快速被H2还原为N2和H2O,催化剂具有良好的稳定性。这种材料在NOx排放控制方面具有不断增长与更加广阔的应用前景。