论文部分内容阅读
本文在归纳酰氯和酰基硫脲合成方法的基础上,选用固体光气法合成了系列酰氯,然后以酰氯为原料经相转移催化反应合成酰基硫脲。系统研究了酰氯及酰基硫脲的合成条件,考察了酰基硫脲与金属离子的作用,在矿物表面的吸附能力及其对矿物的浮选捕收性能。以羧酸为原料,固体光气(BTC)为酰化试剂,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,无溶剂条件下合成了正丁酰氯、正己酰氯和正辛酰氯。正丁酰氯的合成条件为:以40mmol正丁酸反应量为基准,BTC和正丁酸的摩尔比为1.5/3(n/n),反应温度为55℃,DMF用量为BTC质量的1.7%,反应时间为50min;在此条件下的收率为79.64%。在反应温度为60℃,DMF用量为BTC质量的1.8%,其他条件与正丁酰氯相同的情况下,合成的正己酰氯的收率为84.90%。在DMF用量为BTC质量的2.1%,其他条件与正丁酰氯相同的情况下,合成的正辛酰氯的收率为68.74%。苯甲酰氯的合成条件为:以80mmol苯甲酸反应量为基准,n(BTC)/(苯甲酸)=1.5/3,溶剂甲苯用量为40mL,反应温度为60℃,DMF用量为BTC质量的1.5%,反应时间为4h;在此条件下的收率为78.05%。以合成的酰氯、KSCN、胺为原料,二氯甲烷为溶剂,利用相转移催化反应,一锅法合成了系列N,N-二正烷基-N’-正己(辛)酰基硫脲,收率为80~90%,合成条件为:以350mmol酰氯反应量为基准,正己(辛)酰氯:KSCN:仲胺:PEG-400(摩尔配比)=1:1.08:1.10:0.03,二氯甲烷用量为80mL,取代反应4h,加成反应2h,反应温度为20℃。用相同方法合成了N-(烷氧基)丙基-N’-苯甲酰基硫脲,合成条件为:以150mmol苯甲酰氯反应量为基准,苯甲酰氯:KSCN:胺:PEG-400(摩尔配比)=1:1.50:1.10:0.03,二氯甲烷用量为80mL,取代反应1h,加成反应1h,反应温度为20℃。其中,N-3-甲氧基丙基-N’-苯甲酰基硫脲收率为66.73%。采用紫外光谱、红外光谱、核磁共振等手段对合成的酰基硫脲产品进行了表征,确定了合成的产品为目标产物。酰基硫脲与金属离子作用的紫外光谱和红外光谱数据表明:酰基硫脲对铜、银具有良好的络合选择性。N,N-二正丙基-N’-正己酰基硫脲产品在黄铜矿表面的吸附实验数据表明:酰基硫脲在黄铜矿表面的吸附量随其初始浓度的增大而增加,pH为8-10时,在黄铜矿表面吸附量最大。浮选实验表明,N-3-丁氧丙基-N’-苯甲酰基硫脲对铜矿物具有优良的捕收能力。