松香改性聚醚二醇的合成及其在聚氨酯涂料中的应用

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聚氨酯涂料作为主流的涂料品种,结构可调控性强,综合性能优异、应用广泛。松香是我国丰富的林业资源,产量高达140万吨以上,然而目前国内对松香资源的利用仍处于比较初级的阶段,缺乏高附加值的产品。当下的松香基聚氨酯研究中,通常使用松香与丙烯酸/富马酸/马来酸酐等先进行Diels-Alder反应再酯化得到多元醇的反应路线,该方法需要经由长时间和高温反应方可将松香转化为可用于聚氨酯的聚酯多元醇,且其中松香的菲环位于聚合物主链中,用于聚氨酯泡沫时力学性能很好,但用于涂料时往往脆性过大。本文使用松香与聚丙二醇缩水甘油醚在120°C、三乙胺催化下,通过无溶剂一步反应得到松香改性聚醚二醇,减少了从松香到聚氨酯使用的羟基树脂的合成步骤,降低了生产能耗,节省了松香的利用成本,便于实现工业化大规模应用。进一步利用自制的松香改性聚醚二醇制备了三种不同类型的聚氨酯涂料:(1)制备了高固体含量溶剂型双组份聚氨酯涂料,研究了R值(NCO/OH)、固化剂类型、催化剂类型及用量对涂料性能的影响,优选配方涂层摆杆硬度达到0.61,60°光泽达到133,附着力1级,抗冲击强度正反均为50 kg·cm,柔韧性1 mm,耐水性>30 d;(2)以松香改性聚醚二醇作为软段,制备了松香基水性聚氨酯分散体,研究了R值、反应时间、软段含量、双羟甲基丙酸和三羟甲基丙烷的加入量对双组份涂料的涂膜性能的影响。优选配方下摆杆硬度达到0.66,60°光泽达到142.9,附着力达到1级,柔韧性达到1 mm,抗冲击强度正反均达到50 kg·cm,耐水性通过72 h;(3)使用松香改性聚醚二醇与六亚甲基二异氰酸酯反应并加入含羟基丙烯酸酯单体封端,制备了UV固化松香改性聚氨酯树脂。研究了不同封端单体、不同活性稀释剂及其用量、不同交联单体及其用量、附着力促进单体用量、光引发剂用量及固化时间对涂膜性能的影响。在优选配方下,涂膜摆杆硬度达到0.63,60°光泽达到153.9,附着力2级,抗冲击强度正/反为50/45 kg·cm,固化后双键转化率几乎达到100%,耐水可超过30天。
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