廉价体系合成的钛硅沸石分子筛结构稳定性及催化性能的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 6次 | 上传用户:dvcsvf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
二十世纪八十年代出现钛硅分子筛(TS-1)与双氧水组成的温和催化氧化体系,引起了国内外研究者的广泛关注,因为其与传统氧化工艺相比,具有对环境友好、操作安全的优点。但传统“经典法”合成TS-1成本较高,限制其工业上广泛应用。为此二十年来,国内外研究者在降低其合成成本方面进行了大量的研究。例如:采用四丙基溴化铵(TPABr)替代昂贵的四丙基氢氧化铵(TPAOH)做模板剂。此法可使TS-1的合成成本显著降低,通常被称为“廉价法”。 本论文以廉价法合成的TS-1为催化剂,以丙烯环氧化和环己酮氨氧化为探针反应,采用XRD、UV-Vis、FT-IR、SEM、EPR、BET、TPD、NMR等表征手段对催化剂的结构稳定性及反应性能进行了研究,主要内容如下: 一.廉价法合成TS-1在中(弱酸)性反应环境中水热稳定性的研究 在以H2O2为氧化剂的TS-1催化反应体系中,很多反应环境呈中(弱酸)性,如丙烯环氧化反应。根据Clerici的观点,TS-1在丙烯环氧化反应中对双氧水的活化需断开≡Ti-O-Si≡中的Ti-O键,与溶剂(如甲醇等)和双氧水形成“五元环”中间体态。有文献报道合成TS-1时,合成体系和合成条件影响TS-1作为催化剂,与H2O2进行反应经过一个化学循环后,能否恢复到初始状态,即影响TS-1与H2O2作用的可逆性。本文通过模拟丙烯环氧化反应的水热环境,以本实验室廉价法合成的TS-1为研究对象,分别考察了溶剂甲醇和H2O2对其结构稳定性的影响,结果发现在长达1200h的处理过程中,甲醇和H2O2不影响其晶体结构,TS-1酸度没有明显变化,处理后的丙烯环氧化反应活性与母体TS-1相同。由此可推测本文研究的廉价法合成的TS-1与过氧化氢作用是可逆的。 二.廉价法合成TS-1在氨溶液碱性反应环境中水热稳定性的研究 TS-1用于环己酮氨氧化反应具有很好的活性。但此反应体系为碱性环境,文献报道“经典法”合成的TS-1在环己酮氨氧化反应中,结构遭到破坏,骨架钛、骨架硅发生脱落,脱落的钛以六配位的二氧化钛形式沉积在催化剂表面,而脱出的硅溶解在溶液中。本文模拟了环己酮氨氧化的碱性水热环境,考察了实验室廉价法合成的TS-1水热稳定性。结果发现TS-1在碱性环境中,结构不稳定,发生骨架硅溶解以致钛脱落的现象,并且随着时间的延长,溶解程度加深。脱落的硅溶解于处理液中流失掉,而脱落的钛物种以四配付形式滞留在沸石表面,结果会导致催化剂Si/Ti摩尔比下降,酸度明显增大。当
其他文献
我国信息通讯技术近年来发展较快,信息通讯技术的发展带动了其他行业的发展,无论是对社会的发展还是对经济的发展,都起到了积极的促进作用。在互联网信息时代,信息更新和传播
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
噪声是限制多波束测深声呐深度估计精度的重要因素,目前在声呐系统中广泛采用的噪声抑制方法是固定带宽滤波。针对测量扇面内不同方向上噪声影响程度不同的特点,该文提出一种新
过渡金属Pd催化的Sonogashira偶合反应提供了一种直接而有效的形成C(sp2)-C(sp)键的方法,被广泛地应用于天然产物、药物和聚合材料的合成中。均相的Pd催化剂具有较高的反应速率和
超导磁储能装置(SMES)是将超导技术、电力电子技术、控制理论和能量管理技术相结合的一种新型储能装置,它从及时补偿系统中由于各种原因产生的不平衡功率这一新的角度出发,考虑提
1995年,郑州市文物考古研究所在郑州市铭功路东发掘了一处商代遗址,清理遗迹包括二里冈下层灰坑,二里冈上层灰坑、壕沟,人民公园期灰坑、墓葬。所出遗物较丰富,其中二里冈下
认识、观察和学习自然是人类文明不断进步的原始驱动力,也是化学创新性研究的灵感源泉。金属蛋白酶(Metalloproteinase)是自然母亲赐予我们的最好礼物,蛋白骨架表面功能基的合
会计信息是决策者进行决策的重要依据之一,会计信息的相关性和可靠性是保证信息使用者做出正确决策的基本前提和条件.论述了会计信息相关性可靠性的内涵及其相互关系,指出我
转变教育教学观念,开展高中数学教学是新课改下的必然趋势。随着社会的发展与时代的进步,其对人才的要求也越来越高。在高中数学教学中如何培养出高素质的人才就成为了高中数