纳米孔壳聚糖固载四(P-磺酸基苯基)金属卟啉催化性能研究

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自从金属卟啉被发现是一类具有较高催化效率的仿生催化剂以来,通过人工方法来合成较昂贵的金属卟啉的研究一直在进行中。在烃类氧化领域中,金属卟啉发挥了重要的催化作用。苯乙酮与苯乙醇是工业中重要的中间体,而它们可以用金属卟啉催化乙苯氧化而得。但是金属卟啉在催化过程中,因为其在均相催化体系中金属卟啉被氧化破坏,使其难以回收再次利用,因此,寻找一种绿色高效的载体来固载金属卟啉成为研究重点。本实验研究通过制备出纳米孔壳聚糖微球(np-CTS)来固载四(p-磺酸基苯基)金属卟啉(Me TPPSO3H),得到一种纳米孔仿生催化材料,并对其催化氧化乙苯性能以及催化反应机理进行研究探讨。本实验研究主要包括以下工作内容:  1、通过对文献的查阅,总结原金属卟啉与固载型金属卟啉的应用研究进展,及其催化乙苯的研究进展。  2、参考有关文献合成方法,制备出四(p-磺酸基苯基)金属卟啉(MeTPPSO3H)以及纳米孔壳聚糖固载金属卟啉仿生材料(MeTPPSO3-H3+N/np-CTS)。此外还对实验检测方法进行说明。  3、采用紫外可见图谱(UV-Vis)、红外图谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、X射线衍射图谱(XRD)、比表面积测试(BET)、热重分析(TG)等表征方法对制备的催化材料的结构形态进行分析研究。  4、在催化氧化反应实验中,对催化反应条件的三个因素(催化反应温度、催化反应压力、催化剂使用量)分别进行单因素实验来得到最佳催化反应条件。并与未固载的原金属卟啉、无孔壳聚糖固载金属卟啉(MeTPPSO3-H3+N/nonp-CTS)的催化性能进行研究比较。结果表明三者的催化性能高低顺序为: Me TPPSO3-H3+N/np-CTS>Me TPPSO3H>MeTPPSO3-H3+N/nonp-CTS。  5、实验结果表明:纳米孔壳聚糖固载金属卟啉仿生催化剂的催化反应性能优于未固载原金属卟啉与无孔壳聚糖固载金属卟啉。在最佳催化反应条件下,三种金属(Co、Mn、Fe)卟啉固载催化剂的均能重复使用5次,其平均转化率分别为62.88%、61.57%、52.72%,醇酮产率分别为42.91%、39.15%、33.67%,醇酮选择性分别为68.23%、63.55%、64.31%。  6、通过相关文献资料与数据分析,对催化材料的催化乙苯反应机理进行探讨,初步得出结论为自由基反应机理。
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