协同金催化和光催化实现碳碳不饱和键原子转移硫化反应研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wallopczp
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近年来,科学家们开始尝试协同过渡金属催化和光催化的反应模式,将两者的反应优势有机地结合在一起,来解决有机合成中长期存在的科学问题。本论文详细介绍了协同后过渡金属(Ni,Pd,Cu,Au)催化和光催化策略在有机合成中的最新应用进展。基于此我们提出了本论文的立题依据,并围绕利用协同金催化和光催化策略实现新型的有机反应展开了工作。在第一章中,研究了苯磺酸硫酯对烯烃的原子转移自由基加成反应。我们发展了苯磺酸硫酯试剂应用于协同金催化和光催化的体系中,实现了高原子经济性的分子间烯烃硫化砜化反应,突破了此领域中只有芳基重氮盐能作为形式上氧化剂的限制。此反应条件温和,无需外加酸碱等添加剂,不同含硫官能团(如三氟甲硫基)能够高区域选择性和立体选择性加成到烯烃上。通过详细的机理研究,我们发现了金催化剂在光氧化还原体系中呈现的多样价态及相互转化过程。论文的第二章研究了苯磺酸硫酯对炔烃的原子转移自由基加成反应。在本章工作中,我们以较低的金催化剂和光敏剂用量,在温和的反应条件下实现了高原子经济性的炔烃硫化砜化反应。并且通过选择合适的金催化剂,成功实现了反应条件的优化和产物顺反构型比例的提高,证实了金催化剂在此反应中的重要作用。除此之外,我们成功将产物烯基砜化合物进行转化,从而合成出全新的含三氟甲硫基或二氟甲硫基官能团的烯烃。通过详细的机理研究,证实了反应以自由基链式反应过程进行。论文的第三章研究了苯磺酸硫酯对炔烯的原子转移自由基加成反应。在本章工作中,我们在温和的反应条件下,实现了高区域选择性的炔烯三氟甲硫化砜化反应,并得到了两种化学选择性可控的含三氟甲硫基和砜基官能团的五元环、六元环烯砜产物。反应的底物范围广泛,可应用于含有不同含硫官能团的五元或者六元环氧杂环、氮杂环以及碳环骨架的合成。
其他文献
构建有效的国家审计容错纠错机制,对于推动广大领导干部改革创新有重要意义。本文首先从公共受托责任、"免疫系统"论和国家治理理论等视角阐明了国家审计容错纠错机制的理论
在过去的半个多世纪里,由干旱造成的作物减产约为10%,已成为最常见、影响最大的自然灾害之一。由此可见,干旱给现代化的农业生产带来了巨大压力,因此,如何提高作物的耐旱性是
支气管哮喘从本质上讲是一种气道慢性炎症性疾病,eos在哮喘患者气道内的浸润是哮喘的重要特征,也作为哮喘的标志物。近年来,白三烯在哮喘发病中的作用和地位受到了越来越多的关
在欧盟主权债务危机之后,欧洲许多国家都面临着严峻的失业问题。21世纪以来,欧洲各国纷纷对社会保障税进行减税改革,减轻企业税负,增加就业激励。究竟社会保障税税负水平对就
人类如今正在全面进入信息化、智能化社会的“大数据时代”,传感器技术作为信息化社会的“感官”,同时也是现代信息产业的三大核心支柱技术之一,在过去十几年的时间里得到了
目的分析ICU中血流感染病原菌的分布特点、耐药性及影响预后的危险因素。方法回顾性分析ICU血流感染患者的一般情况、60d病死率、病原菌药敏结果、抗生素使用情况,对可能影响
中国旅游饭店业协会最新公布的《中国旅游饭店行业规范》中,已经删去了"12点退房,超过12点加收半天房费,超过18点加收1天房费"的规定。取而代之的第三章第十条为:"饭店应在前厅显
目的:通过测量支气管哮喘患者治疗前后支气管肺泡灌洗液(BALF)及血清clara细胞分泌蛋白(CCSP)水平的变化,明确clara细胞及其分泌蛋白在哮喘发病中的作用,探讨内源性抗炎机制,
本报讯 近日,江苏省如皋市人民法院成功地调处了一起执行难案,使申请执行人妥某拿到了5万元补偿款,并表示要积极配合法院的执行工作,将租赁的房屋交出。当地人大对此给予了充分
报纸
量子纠缠和不确定关系作为量子力学里的两大基本性质,从量子力学发展最初,一直被科学家们广泛地研究和讨论。纠缠这个概念最开始是被薛定谔提出用来反驳著名的EPR悖论。EPR悖