新型镍(Ni(naph)<,2>)、钼(MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>)催化剂在原子转移自由基聚合(ATRP)中的应用

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首次以环烷酸镍Ni(naph)<,2>和辛醇取代的MoCl<,5>即MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>为主催化剂组成两种新型引发体系,引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯及丁二烯的原子转移自由基聚合(ATRP)反应.以AIBN/Ni(naph)<,2>/P(Ph)<,3>为均相引发体系引发苯乙烯反向ATRP反应.采用顺序加料法合成P(St-b-MMA)嵌段聚合物,及聚合反应体系的紫外光谱测定结果均表明AIBN/Ni(naph)<,2>/P(Ph)<,3>体系引发苯乙烯聚合为反向ATRP反应,进一步研究陈化条件、单体种类、引发剂用量和添加剂等反应条件对反向ATRP反应的影响,并提出了镍系催化反向ATRP反应可能的聚合机理.用MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)<,3>均相催化体系实现苯乙烯正向、反向ATRP反应,并且探索该引发体系中各组分的最佳配比.还采用氯化苄/MoCl<,3>(OC<,8>H<,17>)<,2>/P(Ph)体系引发丁二烯的正向ATRP反应和苯乙烯/丁二烯共聚合反应,共聚物的IR和DSC测定结果表明所得本二烯—苯乙烯为无规共聚物.
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